??????? 2.1制氧行業(yè)的發(fā)展
工業(yè)上制取氧氣的方法很多,常見的有電解水法(同時(shí)制取氫氣和氧氣)和分離空氣制取氧氣法兩種。電解水制氧的方法由于耗電量大,只有在使用氫氣的企業(yè)考慮綜合利用。空分制氧有兩種分離方法,一是全低壓吸附工藝,二是深度冷凍法分離空氣同時(shí)制取氧氣和氮?dú)?。空氣深度冷凍分離法生產(chǎn)工藝按壓縮空氣壓力的高低又分為:高壓流程(10~20MPa),多是小型;中壓流程(2~2.5MPa),多是中小型;高低壓流程(0.6、10、20MPa),多是大中型;全低壓流程(0.6MPa),多是大型。
空分裝置是以空氣為原料制備氧氣和氮?dú)饧皻鍤獾榷栊詺怏w的分離裝置。空分機(jī)組制備氧氣、氮?dú)?、惰性氣體(如氬氣)使用的主要原料就是充斥于大氣層的空氣。通過對空氣進(jìn)行壓縮、膨脹制冷,進(jìn)而使空氣液化,利用分餾裝置精餾提純,在空氣中分離出氧氣、氮?dú)夂投栊詺怏w(如氬氣)等產(chǎn)品。生產(chǎn)中使用的原料空氣不需要特殊開發(fā)過程,可以在生產(chǎn)地隨意獲得。目前空分行業(yè)是屬于化工產(chǎn)業(yè)的一個(gè)分支行業(yè)。根據(jù)空分行業(yè)自身發(fā)展趨勢來看,目前空分行業(yè)的發(fā)展具有以下特點(diǎn):
第一,裝備規(guī)模大型化。目前隨著化工、冶金產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)裝置的大型化,對于氧氣、氮?dú)?、惰性氣體(如氬氣)等工業(yè)氣體的需求也相應(yīng)增加,這就要求與之匹配的空分設(shè)備具有更大的生產(chǎn)能力。經(jīng)過多年的技術(shù)積累,我國空分設(shè)備的制造水平不斷提高。目前國內(nèi)制造的最大空分裝置(杭氧制造)已經(jīng)達(dá)到60000Nm3/h空分的規(guī)模。
第二,自動(dòng)化水平不斷提高。目前國內(nèi)制造的空分裝置普遍采用DCS集散控制系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)了空分生產(chǎn)的自動(dòng)控制。大大降低了勞動(dòng)強(qiáng)度,減少了人員配置。
第三,工藝更先進(jìn),可靠性、安全性更高。目前空分裝置普遍采用全低壓分子篩吸附凈化、增壓透平膨脹機(jī)制冷、規(guī)整填料上塔及全精餾無氫制氬等新工藝、新技術(shù)。在氬提取的過程中不再使用危險(xiǎn)性高的氫氣,大大提高了可靠性和安全性。
??????? 2.2空分制氧工藝流程
??????? 原料空氣在空氣吸入過濾器中去除了灰塵和機(jī)械雜質(zhì)后,進(jìn)入空氣透平壓縮機(jī)中,借助中間冷卻器進(jìn)行中間冷卻,將空氣壓縮至約0.62MPa(A),然后進(jìn)入空氣冷卻塔中冷卻。
空氣在直接接觸式空氣冷卻塔中與水進(jìn)行熱質(zhì)交換,降溫至~10℃,然后進(jìn)入交替使用的分子篩吸附器。用于冷卻空氣的水有兩部分:一部分為常溫水,由泵加壓后進(jìn)入空冷塔中部;另一部分稱為冷凍水的則是來自循環(huán)水網(wǎng),先進(jìn)入渾水器中,而后經(jīng)過水泵加壓進(jìn)入冷水機(jī)組,降溫后進(jìn)入空冷塔的頂部。
出空冷塔空氣進(jìn)入分子篩吸附器,分子篩吸附器為立式雙床層,用來清除空氣中的水份、二氧化碳和一些碳?xì)浠衔?,從而獲得干凈而又干燥的空氣。兩臺吸附器交替使用,即一臺吸附器吸附雜質(zhì),另一臺吸附器則由污氮?dú)膺M(jìn)行再生。
??????? 凈化后的加工空氣分成兩路:一路被稱作膨脹空氣,首先經(jīng)過一個(gè)精細(xì)過濾器濾去機(jī)械雜質(zhì),而后進(jìn)入膨脹機(jī)增壓端增壓,增壓后的空氣首先在增壓機(jī)后冷卻器中被冷凍水冷卻,然后進(jìn)入主換熱器中的膨脹氣通道,被相鄰?fù)ǖ乐械姆盗鳉饫鋮s后,再從主換熱器中部抽出,進(jìn)入透平膨脹機(jī)中膨脹,膨脹后的空氣進(jìn)入上塔中部參加精餾;另一路空氣直接進(jìn)入主換熱器被冷卻至露點(diǎn)溫度進(jìn)入下塔。
已冷卻的空氣進(jìn)入下塔參加精餾。進(jìn)入下塔的空氣通過塔板上的篩孔使塔板上的液體蒸發(fā),由于氧、氮、氬的沸點(diǎn)間的差異,使更多的氮?dú)鈴囊后w中蒸發(fā)出來,同時(shí)經(jīng)過塔板的空氣中更多的氧組分被冷凝下來。最終在下塔底部獲得含氧38%的富氧液空,而在下塔頂部獲得純氮。
??????? 下塔頂部的氮?dú)饨?jīng)過冷凝蒸發(fā)器,與來自上塔底部的液氧進(jìn)行熱交換,液氧被蒸發(fā),而氮?dú)獗焕淠?,一部分冷凝液氮再回到下塔作回流液,另一部分液氮,在過冷器中進(jìn)行過冷,然后送入上塔頂部作為上塔的回流液。從下塔底部抽出富氧液空,在過冷器中過冷,其中一部分富氧液空提供給粗氬塔冷凝器作為冷源,另一部分送入上塔中部參加精餾。
??????? 以不同狀態(tài)進(jìn)入上塔的各物料:液空、液氮、來自粗氬塔冷凝器的液空蒸汽和膨脹空氣,通過上塔的進(jìn)一步分離,在上塔底部獲得純度為99.6%的氧氣,經(jīng)主換熱器復(fù)熱至~12℃后出冷箱,作為氧產(chǎn)品送出。
??????? 從上塔的上部抽出污氮?dú)猓?jīng)過冷器、主換熱器復(fù)熱后部分去純化系統(tǒng)作再生氣,另一部分去水冷塔。從上塔頂部抽出的氮?dú)?,?jīng)過冷器、主換熱器復(fù)熱后分成兩股,一股作為產(chǎn)品氮?dú)獠⑷牍芫W(wǎng),另一部分送入預(yù)冷系統(tǒng)的水冷塔。
從上塔的中部抽取一定量的氬餾份送入氬塔,氬塔在結(jié)構(gòu)上分為兩段,兩段之間由液氬泵連接,第二氬塔底部的回流液經(jīng)液氬泵送入第一氬塔頂部作為回流液,經(jīng)過氬塔精餾,在塔上部獲純氬,并送入液氬貯存系統(tǒng)。
??????? 2.3 主要生產(chǎn)設(shè)備、設(shè)施
??????? 在空分系統(tǒng)的裝置中,主要包含空氣預(yù)冷系統(tǒng)、分子篩純化系統(tǒng)、增壓透平膨脹機(jī)系統(tǒng)、空氣分餾系統(tǒng)、液體儲(chǔ)存系統(tǒng)和循環(huán)水系統(tǒng)等。
空氣預(yù)冷系統(tǒng)主要包含的設(shè)備有:自潔式空氣過濾器、空氣壓縮機(jī)、空冷塔(填料塔)、水冷塔(填料塔)、水過濾器、冷水機(jī)組等。
分子篩純化系統(tǒng)包含的設(shè)備有:分子篩吸附器、電加熱器、放空消音器等。
增壓透平膨脹機(jī)系統(tǒng)包含:增壓透平膨脹機(jī)組、增壓機(jī)后冷卻器。
空氣分餾系統(tǒng)包含:分餾塔、主換熱器單元、上塔、下塔、冷凝蒸發(fā)器、主冷板式單元、過冷器單元、液氧蒸發(fā)器、液氧蒸發(fā)器板式單元、粗氬塔、粗氬冷凝器、粗氬冷凝器板式單元、純氬塔、純氬冷凝器、純氬冷凝器板式單元、純氬蒸發(fā)器、純氬蒸發(fā)器板式單元等。
液體儲(chǔ)存系統(tǒng)包含:液氧儲(chǔ)槽、液氬儲(chǔ)槽、液氮儲(chǔ)槽、水浴式液氧汽化器等。
循環(huán)水系統(tǒng)由冷卻塔、全自動(dòng)過濾裝置、軟化水處理裝置等組成。
??????? 第3章 ?危險(xiǎn)有害因素辨識與分析
危險(xiǎn)因素是指能對人造成傷亡或?qū)ξ镌斐赏话l(fā)性損壞的因素。有害因素是指能影響人的身體健康,導(dǎo)致疾病或?qū)ξ镌斐陕該p壞的因素。
在新鮮原料空氣中,主要成分是氮?dú)饧s為78.0%,其次是氧氣約為20.9%,氬氣等惰性氣體約為0.93%,二氧化碳約為0.03%,還有水蒸氣、臭氧及痕量的污染物如甲烷、乙炔、二氧化硫、二硫化碳、氧化氮及塵粒等。
除了空氣中的氮、氧成分作為原料外,乙炔、甲烷、二氧化硫、二硫化碳等污染物對工藝安全有重要的影響。
為了能較為全面、準(zhǔn)確地辨識空分制氧過程中潛在的各種危險(xiǎn)有害因素,下面從涉及的危險(xiǎn)化學(xué)品、工程裝置正常生產(chǎn)過程中危險(xiǎn)有害因素等方面進(jìn)行分析。
??????? 第3章主要危險(xiǎn)物質(zhì)的危險(xiǎn)有害特性
《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》所稱危險(xiǎn)化學(xué)品,包括爆炸品、壓縮氣體(易燃?xì)怏w、不燃?xì)怏w和有毒氣體)和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品、氧化劑和有機(jī)過氧化物、有毒品和腐蝕品等。根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》(國家安監(jiān)局[2003]第1號公告),制氧工程中涉及的危險(xiǎn)化學(xué)品主要有:氧氣、氮?dú)夂蜌?,它們均為?.2類不燃?xì)怏w。另外,壓縮空氣在《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》(國家安監(jiān)局[2003]第1號公告)中也屬第2.2類不燃?xì)怏w,助燃,并且壓縮空氣具有一定壓力,其危險(xiǎn)有害特性可參考氧氣。
表3-1 ?裝置中存在的主要危險(xiǎn)化學(xué)品一覽表
危險(xiǎn)化學(xué)品名稱 | 危險(xiǎn)化學(xué)品分類 | 危規(guī)號 | CAS | UN |
氧 | 第2.2類不燃?xì)怏w(助燃) | 22001 | 7782-44-7 | 1072 |
氮 | 第2.2類不燃?xì)怏w(窒息性) | 22005 | 7727-37-9 | 1066 |
氬 | 第2.2類不燃?xì)怏w(窒息性) | 22011 | 7440-37-1 | 1006 |
壓縮或液化空氣 | 第2.2類不燃?xì)怏w(助燃) | 22003(22004) | ? | ? |
?
表3-2 ?主要危險(xiǎn)化學(xué)品的有毒有害特性及防護(hù)、應(yīng)急措施表
物質(zhì)名稱 主要特性?? | 氧氣 | 氮?dú)?/div> | 氬 |
危險(xiǎn)性類別 | 第2.2類?不燃?xì)怏w | 第2.2類?不燃?xì)怏w | 第2.2類?不燃?xì)怏w |
理化特性 | 無色無臭氣體。 相對密度(水=1):1.14(-183℃) 相對密度(空氣=1):1.43 飽和蒸氣壓(kPa):506.62(-164℃) 熔點(diǎn)(℃):-218.8 沸點(diǎn)(℃):-183.1 臨界溫度(℃):-118.4 臨界壓力(MPa):5.08 溶解性:溶于水、乙醇 | 無色無臭氣體。 相對密度(水=1):0.81(-196℃) 相對密度(空氣=1):0.97 飽和蒸氣壓(kPa):1026.42(-173℃) 熔點(diǎn)(℃):-209.8 沸點(diǎn)(℃):-195.6 臨界溫度(℃):-147 臨界壓力(MPa):3.40 溶解性:微溶于水、乙醇 | 無色無臭的惰性氣體。 相對密度(水=1):1.40(-186℃) 相對密度(空氣=1):1.38? 飽和蒸氣壓(kPa):202.64(-179℃) 熔點(diǎn)(℃): -189.2 沸點(diǎn)(℃):-185.7 臨界溫度(℃):-122.3 臨界壓力(MPa):4.86 溶解性:微溶于水 |
健康危害 | 常壓下,當(dāng)氧的濃度超過40%時(shí),有可能發(fā)生氧中毒;吸入40%~60%的氧時(shí),嚴(yán)重時(shí)會(huì)發(fā)生肺水腫,吸入氧濃度在80%以上時(shí),會(huì)出現(xiàn)眩暈、心動(dòng)過速、虛脫、繼而呼吸衰竭而死亡。長期處于氧分壓60-100kPa(相當(dāng)于吸入氧濃度40%左右)的條件下,可發(fā)生眼損害,嚴(yán)重者可失明。液氧易引起低溫凍傷。 | 空氣中氮?dú)夂窟^高,人吸入后血氧飽和度下降,人會(huì)因缺氧而窒息,以至死亡。工業(yè)場所空氣中氧的體積百分?jǐn)?shù)不應(yīng)小于19%(GB/T3862《氮》)。液氮可引起低溫凍傷。 | 普通大氣壓下無毒,高濃度時(shí),使氧分壓降低而發(fā)生窒息。氬濃度達(dá)到50%以上,引起嚴(yán)重癥狀;75%以上時(shí),可在數(shù)分鐘內(nèi)死亡。當(dāng)空氣中氬濃度增高時(shí),先出現(xiàn)呼吸加速、注意力不集中、供濟(jì)失調(diào)。繼之,疲倦乏力、煩躁不安、惡心、嘔吐、昏迷、抽搐,以致死亡。 皮膚接觸液化本品,可致凍傷,眼部接觸可引起炎癥。 |
燃爆特性 | 氧超過23%的氣氛有著火的危險(xiǎn)(GB/T3862)。氧可助燃,是易燃物、可燃物燃燒爆炸的基本要素之一。能氧化大多數(shù)活性物質(zhì);與易燃物(如乙炔、甲烷等)形成爆炸性混合物。 | 本品不燃。若遇高熱,本品容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。 | 本品不燃。若遇高熱,本品容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。 |