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丙烯腈安全生產(chǎn)要點(diǎn)

  
評論: 更新日期:2008年03月15日


  1工藝簡述

  丙烯腈的工業(yè)生產(chǎn)方法有丙烯氨氧化法和乙炔─氫氰酸合成法。其中丙烯氨氧化法的生產(chǎn)工序主要有氧化和回收精制。

  簡要工藝過程:丙烯與氨按一定比例混合送入氧化反應(yīng)器,由分布器均勻分散到催化劑床層中??諝獍匆欢ū壤龔姆磻?yīng)器底部進(jìn)入,經(jīng)分布板向上流動,與丙烯、氨混合并使催化劑床層流化。丙烯、氨、空氣在440~450℃和催化劑的作用下生成丙烯腈。反應(yīng)生成熱由高壓冷卻水管產(chǎn)生高壓蒸汽移出;反應(yīng)氣體中的過量氨在中和塔上部與硫酸中和生成硫酸銨被回收;反應(yīng)氣體中的丙烯腈和其它有機(jī)產(chǎn)物在吸收塔被水全部吸收下來;吸收塔液中的乙腈在回收塔被分離出來;回收塔液中的氫氰酸在脫氫酸塔蒸出回收;在成品塔將水和易揮發(fā)物脫除得到高純度的丙烯腈產(chǎn)品。

  本裝置所用原料和產(chǎn)品及副產(chǎn)物均為可燃?xì)怏w或易燃液體,其中氫氰酸為Ⅰ級毒物,丙烯腈等為Ⅱ級毒物。該裝置屬石油、化工生產(chǎn)中安全衛(wèi)生檢查的重點(diǎn)。

  2重點(diǎn)部位

  2.1氧化反應(yīng)器 氧化反應(yīng)器是本裝置的主要生產(chǎn)設(shè)備,生產(chǎn)中參加反應(yīng)的物料丙烯、氨、空氣具有形成爆炸性混合物的基礎(chǔ)條件,加之反應(yīng)溫度提供的熱能源,因此具備燃燒、爆炸三要素。當(dāng)工藝控制失調(diào),參加反應(yīng)氣體比例達(dá)到爆炸范圍,由催化劑床溫即可引爆或引燃(床溫450℃,丙烯自燃點(diǎn)410℃),此類事故在開、停工過程中更易發(fā)生。某丙烯腈裝置在開工預(yù)熱時,因系統(tǒng)的氮?dú)庵脫Q不徹底,加熱爐點(diǎn)火造成反應(yīng)器內(nèi)的可燃?xì)怏w爆鳴。

  丙烯氨氧化為強(qiáng)放熱反應(yīng),保持器內(nèi)正常熱量平衡是安全穩(wěn)定操作的關(guān)鍵,當(dāng)遇到自動控制系統(tǒng)故障,如:突然停電、停水 、停氣(儀表空氣)或儀表局部失靈等,有發(fā)生飛溫?zé)龎拇呋瘎┗蛟O(shè)備的危險。在自動化程度不高和安全保護(hù)設(shè)施不夠完善的固定床反應(yīng)器的操作中,發(fā)生事故的可能性更大。如某廠固定床反應(yīng)器,曾兩次發(fā)生反應(yīng)器列管腐蝕泄漏,造成丙烯、氨、空氣進(jìn)入熱載體─熔鹽(硝酸鉀、亞硝酸鈉的混合物)著火,引起熔鹽分解爆炸事故。

  2.2精制工序機(jī)泵區(qū) 精制工序機(jī)泵區(qū)是轉(zhuǎn)送丙烯腈、氫氰酸、乙腈和其它混合物料的集中區(qū)。泵區(qū)的靜、動密封點(diǎn)甚多,是跑、冒、滴、漏等隱患的危險區(qū)域,特別是氫氰酸的沸點(diǎn)僅為26℃,常溫下極易氣化,對作業(yè)人員威脅甚大。該裝置中發(fā)生氫氰酸、丙烯腈中毒或因搶救知識不足、方法不當(dāng)而發(fā)生的死亡事故已有多起。正確的操作維護(hù)和嚴(yán)格的防護(hù)以及安全監(jiān)督是該區(qū)不容忽視的工作。

  2.3火炬和焚燒爐 火炬和焚燒爐是處理裝置中排出的廢氣、廢液、廢渣的專用設(shè)施,一般不被重視。但是,它們的故障會造成整個裝置的廢料無處排放而被迫停車,還可構(gòu)成爆炸、污染、中毒等嚴(yán)重事故。

  3安全要點(diǎn)

  3.1氧化反應(yīng)器

  3.1.1 預(yù)熱升溫投料前,必須進(jìn)行系統(tǒng)氣密性試壓,經(jīng)氮?dú)庵脫Q氧含量低于2%,否則不準(zhǔn)點(diǎn)火升溫和投料。

  3.1.2投料升溫時,要檢查投料程序是否正確,一定按照先投空氣再投氨,待器內(nèi)氧含量降至7%以下逐漸投入丙烯的順序進(jìn)行,防止丙烯過早進(jìn)入反應(yīng)器與過量氧氣發(fā)生激烈燃燒而飛溫,致使催化劑和設(shè)備被燒壞。

  3.1.3生產(chǎn)過程中須經(jīng)常對原料氣的混合比例和催化劑床層溫度進(jìn)行檢查。其中床層溫度不能超過450℃,發(fā)現(xiàn)異常要及時查找原因和處理。要防止丙烯投料過量,造成飛溫或投料比例失常,形成爆炸性混合氣體。

  3.1.4反應(yīng)器的高壓冷卻水是平衡反應(yīng)熱量的重要手段,其供水壓力是重要的工藝指標(biāo)之一,必須經(jīng)常檢查。發(fā)現(xiàn)不正?,F(xiàn)象時要迅速處理,防止燒壞水管(高壓蒸汽鍋爐)或由此而引起的其它事故。

  3.2精制工藝

  3.2.1機(jī)泵區(qū)及塔系的靜、動密封點(diǎn)是正常生產(chǎn)中應(yīng)經(jīng)常檢查和嚴(yán)密監(jiān)視的部位,發(fā)現(xiàn)泄漏和有不正?,F(xiàn)象時,必須迅速采取措施處理,不準(zhǔn)在泄漏和不正常的情況下繼續(xù)生產(chǎn),以防止中毒、污染環(huán)境及形成爆炸性混合物。

  3.2.2丙烯腈、氫氰酸等物料有自聚性質(zhì)(國內(nèi)某丙烯腈裝置曾有自聚爆炸事故教訓(xùn)),要注意對回收塔、脫氫氰酸塔系統(tǒng)操作溫度的檢查和按規(guī)定添加阻聚劑,防止高溫自聚而堵塞設(shè)備和管道。

  3.2.3要經(jīng)常注意檢查急冷塔的硫酸銨母液濃度,發(fā)現(xiàn)超過正常值22%時,要及時調(diào)整處理,防止?jié)舛冗^高硫酸銨結(jié)晶使系統(tǒng)堵塞。

  3.2.4為防止接觸劇毒物料時的中毒危險(泵區(qū)搶修中曾發(fā)生多次沾染劇毒物料,造成中毒和死亡事故),對機(jī)泵的搶修要嚴(yán)格進(jìn)行安全措施的檢查。其主要內(nèi)容包括:關(guān)閉泵出入口及旁路閥,泵內(nèi)物料排放至廢液回收槽,通入清水沖洗泵內(nèi)物料和用氮?dú)獯祾?,作業(yè)人員佩戴防護(hù)用具,監(jiān)護(hù)人員和救護(hù)器材到位,拆機(jī)泵螺栓時要避開接口。上述措施未執(zhí)行前,禁止開始搶修作業(yè)。

  3.2.5要定期對塔系統(tǒng)的避雷接地、易燃可燃高電阻率物料的設(shè)備管道靜電接地、電氣設(shè)備的外殼地等安全保護(hù)設(shè)施進(jìn)行檢查,發(fā)現(xiàn)陷患和缺陷要及時消除和整改。

  3.3火炬和焚燒爐

  3.3.1火炬常明線在生產(chǎn)投料前要檢查是否已點(diǎn)燃及正常生產(chǎn)中有無熄火現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)熄火要立即查明原因并及時恢復(fù)正常狀態(tài)。氫氰酸、氰化鈉(或丙酮氰醇)裝置突然故障時,要防止大量劇毒物料排空造成的環(huán)境污染、中毒、爆炸著火等事故。

  3.3.2要經(jīng)常用工業(yè)電視對焚燒爐的燃燒情況進(jìn)行檢查和監(jiān)視,防止因燃料油中帶水或殘液殘渣中含水過多造成熄火和可能發(fā)生的復(fù)燃,防止?fàn)t膛爆鳴或爆炸。

  3.4安全防護(hù)設(shè)備與器材 要定期對下列特殊安全防護(hù)設(shè)備、器材進(jìn)行檢查、校驗、維護(hù)保養(yǎng)和補(bǔ)充:

  3.4.1檢測儀器 包括氫氰酸濃度自動分析報警儀,可燃?xì)怏w檢測報警儀,氧氣濃度檢測報警儀,個人用氫氰酸檢測器。

  3.4.2防護(hù)、急救用具(品) 包括急救室的急救器材和專用救護(hù)車;設(shè)置于各崗位上的事故柜和急救器材;救生器、氰化物解毒包;防護(hù)衣、護(hù)目鏡、防護(hù)面罩、膠皮手套;洗眼器及安全淋浴噴頭系統(tǒng)(設(shè)置于裝置中易發(fā)生毒物沾染部位的急救沖洗設(shè)備)。

  3.4.3火災(zāi)報警系統(tǒng) 如設(shè)置于裝置各部位的報警按鈕和防爆型電話。

  3.4.4安全閥的連續(xù)吹氮系統(tǒng) 為防止丙烯腈、氫氰酸等聚合物粘堵管道、閥座等的氮封隔措施。

  3.5其它部位

  3.5.1本裝置檢修時要特別注意對容器、塔類設(shè)備易積累聚合物的部位進(jìn)行蒸煮解毒。

  3.5.2進(jìn)入本裝置的人員,除了應(yīng)進(jìn)行一般的安全教育外,還要進(jìn)行特殊殊的安全防毒、急救、搶救訓(xùn)練以及對搶救藥物過敏性試驗。

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