3.極易燃燒的固體和通過(guò)摩擦可能起火或促進(jìn)起火的固體

這類(lèi)物質(zhì)主要包括濕發(fā)火粉末（用充分的水濕透，以抑制其發(fā)火性能的鈦粉、鋯粉等），鈰、鐵合金（打火機(jī)用的火石），五硫化二磷等硫化物，有機(jī)升華的固體（如冰片、萘、樟腦等），火柴、點(diǎn)火劑等。

（三）易燃固體的火災(zāi)危險(xiǎn)性

1.燃點(diǎn)低、易點(diǎn)燃

易燃固體的著火點(diǎn)一般都在300℃以下，在常溫下只要有能量很小的著火源與之作用即能引起燃燒。如鎂粉、鋁粉只要有20mJ的點(diǎn)火能即可點(diǎn)燃；硫磺、生松香則只需15mJ的點(diǎn)火能即可點(diǎn)燃；有些易燃固體受到摩擦、撞擊等外力作用時(shí)也可能引發(fā)燃燒。

2.遇酸、氧化劑易燃易爆

絕大多數(shù)易燃固體與酸、氧化劑（尤其是強(qiáng)氧化劑）接觸，能夠立即引起著火或爆炸。如發(fā)孔劑與酸性物質(zhì)接觸能立即起火；萘與發(fā)煙硫酸接觸反應(yīng)非常劇烈，甚至引起爆炸；紅磷與氯酸鉀、硫磺與過(guò)氧化鈉或氯酸鉀相遇，都會(huì)立即引起著火或爆炸。

3.本身或燃燒產(chǎn)物有毒

很多易燃固體本身具有毒害性，或燃燒后能產(chǎn)生有毒的物質(zhì)。如硫磺、三硫化四磷等，不僅與皮膚接觸（特別夏季有汗的情況下）能引起中毒，而且粉塵吸入后，亦能引起中毒。又如硝基化合物、硝基棉及其制品，重氮氨基苯等易燃固體，由于本身含有硝基（—NO2）、亞硝基（—NO）、重氮基（—N=N—）等不穩(wěn)定的基團(tuán)，在燃燒的條件下，都有可能轉(zhuǎn)為爆炸，燃燒時(shí)還會(huì)產(chǎn)生大量的一氧化碳、氰化氫等有毒氣體。

二、易于自燃的物質(zhì)

按照《易燃易爆危險(xiǎn)品火災(zāi)危險(xiǎn)性分級(jí)及試驗(yàn)方法》（GA/T536.1），易于自燃的物質(zhì)劃分為三個(gè)級(jí)別：

（1）I級(jí)。發(fā)火物質(zhì)。

（2）II級(jí)。指采用邊長(zhǎng)25mm立方體試驗(yàn)樣品試驗(yàn)時(shí)，在24h內(nèi)出現(xiàn)自燃，或試驗(yàn)樣品溫度超過(guò)200℃。

（3）III級(jí)。指采用邊長(zhǎng)100mm立方體試驗(yàn)樣品試驗(yàn)時(shí)，在24h內(nèi)出現(xiàn)自燃，或試驗(yàn)樣品溫度超過(guò)200℃。

（一）易于自燃的物質(zhì)包括的范圍

易于自燃的物質(zhì)包括發(fā)火物質(zhì)和自熱物質(zhì)兩類(lèi)：

（1）發(fā)火物質(zhì)。指即使只有少量物品與空氣接觸，在不到5min內(nèi)便會(huì)燃燒的物質(zhì)，包括混合物和溶液（液體和固體）。如黃磷、三氯化鈦等。

（2）自熱物質(zhì)。指發(fā)火物質(zhì)以外的與空氣接觸不需要能源供應(yīng)便能自己發(fā)熱的物質(zhì)。如賽璐珞碎屑，油紙，動(dòng)、植物油，潮濕的棉花等。

（二）易于自燃的物質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)特性

（1）遇空氣自燃性。自燃物質(zhì)大部分非常活潑，具有極強(qiáng)的還原性，接觸空氣后能迅速與空氣中的氧化合，并產(chǎn)生大量的熱，達(dá)到其自燃點(diǎn)而著火，接觸氧化劑和其它氧化性物質(zhì)反應(yīng)更加強(qiáng)烈，甚至爆炸，如黃磷遇空氣即自燃起火，生成有毒的五氧化二磷。故須存放于水中。

（2）遇濕易燃火災(zāi)危險(xiǎn)性。硼、鋅、銻、鋁的烷基化合物類(lèi)自燃物品，化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，具有極強(qiáng)的還原性，遇氧化劑、酸類(lèi)反應(yīng)劇烈，除在空氣中能自燃外，遇水或受潮還能分解自燃或爆炸。故起火時(shí)不可用水或泡沫撲救。

（3）積熱自燃性。硝化纖維膠片、廢影片、X光片等，在常溫下就能緩慢分解，產(chǎn)生的熱量，自動(dòng)升溫，達(dá)到其自燃點(diǎn)而引起自燃。

三、遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)

遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)系指遇水或受潮時(shí)，發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出大量易燃?xì)怏w和熱量的物品。這類(lèi)物質(zhì)還能與酸或氧化劑發(fā)生反應(yīng)，而且比遇水發(fā)生的反應(yīng)更加劇烈，其著火爆炸的危險(xiǎn)性更大。

（一）遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)的分級(jí)和標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)遇水后發(fā)生反應(yīng)的劇烈程度和危險(xiǎn)性大小，分為三級(jí)：

（1）I級(jí)：遇水反應(yīng)產(chǎn)生的氣體出現(xiàn)自燃現(xiàn)象，或遇水反應(yīng)，釋放易燃?xì)怏w的最大速率≥10L（kg·min）。

（2）II級(jí)：遇水反應(yīng)，釋放易燃?xì)怏w的最大速率≥20L（kg·h），并且不滿足I級(jí)遇水放出易燃?xì)怏w物質(zhì)的條件。

（2）III級(jí)：遇水反應(yīng)，釋放易燃?xì)怏w的最大速率≥1L（kg·h），并且不滿足I級(jí)和II級(jí)遇水放出易燃?xì)怏w物質(zhì)的條件。

（二）遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)性

這類(lèi)物質(zhì)都具有遇水分解，產(chǎn)生可燃?xì)怏w和熱量，能引起火災(zāi)的危險(xiǎn)性或爆炸性。引起著火有兩種情況，一是遇水發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)，釋放出的熱量能把反應(yīng)產(chǎn)生的可燃?xì)怏w加熱到自燃點(diǎn)，不經(jīng)點(diǎn)火也會(huì)著火燃燒，如金屬鈉、碳化鈣等；另一種是遇水能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，但釋放出的熱量較少，不足以把反應(yīng)產(chǎn)生的可燃?xì)怏w加熱至自燃點(diǎn)，但當(dāng)可燃?xì)怏w一旦接觸火源也會(huì)立即著火燃燒，如氫化鈣、保險(xiǎn)粉等。遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)類(lèi)別多，生成的可燃?xì)怏w不同，因此其危險(xiǎn)性也有所不同?；馂?zāi)危險(xiǎn)性主要有以下幾方面：

（1）遇水或遇酸燃燒性。這是此類(lèi)物質(zhì)的共同危險(xiǎn)性，著火時(shí)，不能用水及泡沫滅火劑撲救，應(yīng)用干砂、干粉滅火劑、二氧化碳滅火劑等進(jìn)行撲救。

（2）自燃性。有些遇水放出易燃?xì)怏w物質(zhì)如碳金屬、硼氫化合物，放置于空氣中即具有自燃性，有的（如氫化鉀）遇水能生成可燃?xì)怏w放出熱量而具有自燃性。因此，這類(lèi)物質(zhì)的貯存必須與水及潮氣隔離。

（3）爆炸性。一些遇水放出易燃?xì)怏w物質(zhì)，如電石等，由于和水作用生成可燃?xì)怏w與空氣形成爆炸性混合物。

（4）其他。有些物質(zhì)遇水作用的生成物（如磷化物）除易燃性外，還有毒性；有的雖然與水接觸，反應(yīng)不很激烈，放出熱量不足以使產(chǎn)生的可燃?xì)怏w著火，但是遇外來(lái)火源還是有著火爆炸的危險(xiǎn)性。

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本類(lèi)物品具有強(qiáng)烈的氧化性，在不同條件下，遇酸、堿、受熱、受潮或接觸有機(jī)物、還原劑即能分解放出氧，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，引起燃燒，有機(jī)過(guò)氧化物更具有易燃甚至爆炸的危險(xiǎn)性，儲(chǔ)運(yùn)時(shí)須加適量抑制劑或穩(wěn)定劑，有的在環(huán)境溫度下會(huì)自行加速分解，因而必須控溫儲(chǔ)運(yùn)。有些氧化性物質(zhì)還具有毒性或腐蝕性。

一、氧化性物質(zhì)

氧化性物質(zhì)系指處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的氧化劑，包括含有過(guò)氧基的無(wú)機(jī)物。這類(lèi)物品本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒。有些氧化性物質(zhì)對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦較敏感，與易燃物、有機(jī)物、還原劑，如松軟的粉末等接觸，即能分解引起燃燒和爆炸。少數(shù)氧化性物質(zhì)容易發(fā)生自動(dòng)分解（不穩(wěn)定性），從而其本身就可具有發(fā)生著火和爆炸所需所有成分。大多數(shù)氧化性物質(zhì)和強(qiáng)酸液體發(fā)生劇烈反應(yīng)，放出劇毒性氣體。某些物質(zhì)在卷入火中時(shí)，亦可放出這種氣體。

（一）氧化性物質(zhì)的分類(lèi)

氧化性物質(zhì)按物質(zhì)形態(tài)，可分為固體氧化性物質(zhì)和液體氧化性物質(zhì)，按化學(xué)組成分為無(wú)機(jī)氧化性物質(zhì)和有機(jī)氧化性物質(zhì)兩大類(lèi)。根據(jù)氧化性能強(qiáng)弱，無(wú)機(jī)氧化性物質(zhì)分為兩級(jí)。

一級(jí)主要是堿金屬或堿土金屬的過(guò)氧化物和鹽類(lèi)，例如過(guò)氧化鈉、高氯酸鈉、硝酸鉀、高錳酸鉀等。一些氧化性物質(zhì)的分子中含有過(guò)氧基（—O—O—）或高價(jià)態(tài)元素（N5+、Mn7+等），極不穩(wěn)定，容易分解，氧化性很強(qiáng)，是強(qiáng)氧化劑，能引起燃燒或爆炸。二級(jí)氧化性物質(zhì)雖然也容易分解，但較一級(jí)穩(wěn)定，是較強(qiáng)氧化劑，能引起燃燒。除一級(jí)外的所有無(wú)機(jī)氧化劑均屬此類(lèi)，例如亞硝酸鈉、亞氯酸鈉、連二硫酸鈉，重鉻酸鈉、氧化銀等。有機(jī)氧化性物質(zhì)如：H2NCONH2、H2NCNHNH2等。

（二）氧化性物質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)性

多數(shù)氧化性物質(zhì)的特點(diǎn)是氧化價(jià)態(tài)高，金屬活潑性強(qiáng)，易分解，有極強(qiáng)的氧化性，本身不燃燒，但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。

（1）受熱、被撞分解性。在現(xiàn)行列入氧化性物質(zhì)管理的危險(xiǎn)品中，除有機(jī)硝酸鹽類(lèi)外，都是不燃物質(zhì)，但當(dāng)受熱、被撞擊或摩擦?xí)r易分解出氧，若接觸易燃物、有機(jī)物，特別是與木炭粉、硫磺粉，淀粉等混合時(shí)，能引起著火和爆炸。

（2）可燃性。氧化性物質(zhì)絕大多數(shù)是不燃的，但也有少數(shù)具有可燃性。主要是有機(jī)硝酸鹽類(lèi)，如硝酸胍、硝酸脲等，另外，還有過(guò)氧化氫尿素、高氯酸醋酐溶液，二氯或三氯異氰尿素、四硝基甲烷等。這些物質(zhì)著火不需要外界的可燃物參與即可燃燒。

（3）與可燃液體作用自燃性。有些氧化性物質(zhì)與可燃液體接觸能引起燃燒。如高錳酸鉀與甘油或乙二醇接觸，過(guò)氧化鈉與甲醇或醋酸接觸，鉻酸丙酮與香蕉水接觸等，都能起火。

（4）與酸作用分解性。氧化性物質(zhì)遇酸后，大多數(shù)能發(fā)生反應(yīng)，而且反應(yīng)常常是劇烈的，甚至引起爆炸。如高錳酸鉀與硫酸，氯酸鉀與硝酸接觸都十分危險(xiǎn)。這些氧化劑著火時(shí)，也不能用泡沫滅火劑撲救。

（5）與水作用分解性。有些氧化性物質(zhì)，特別是活潑金屬的過(guò)氧化物，遇水或吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳能分解放出原子氧，致使可燃物質(zhì)爆燃。漂白粉（主要成分是次氯酸鈣）吸水后，不僅能放出氧，還能放出大量的氯。高錳酸鉀吸水后形成的液體，接觸紙張、棉布等有機(jī)物，能立即引起燃燒，著火時(shí)禁用水撲救。

（6）強(qiáng)氧化性物質(zhì)與弱氧化性物質(zhì)作用分解性。強(qiáng)氧化劑與弱氧化劑相互之間接觸能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，產(chǎn)生高熱而引起著火或爆炸。如漂白粉、亞硝酸鹽、亞氯酸鹽、次氯酸鹽等弱氧化劑，當(dāng)遇到氯酸鹽、硝酸鹽等強(qiáng)氧化劑時(shí)，會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，引起著火或爆炸。

（7）腐蝕毒害性。不少氧化性物質(zhì)還具有一定的毒性腐蝕性，能毒害人體，燒傷皮膚。如二氧化鉻（鉻酸）既有毒性，也有腐蝕性，這類(lèi)物品著火時(shí)，應(yīng)注意安全防護(hù)。

二、有機(jī)過(guò)氧化物

有機(jī)過(guò)氧化物是一種含有兩價(jià)的—O—O—結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì)，也可能是過(guò)氧化氫的衍生物。如過(guò)蟻酸（HCOOOH）、過(guò)乙酸（CH3COOOH）等。有機(jī)過(guò)氧化物是熱穩(wěn)定性較差的物質(zhì)，并可發(fā)生放熱的加速分解過(guò)程，其火災(zāi)危險(xiǎn)特性可歸納以下兩點(diǎn)：

（1）分解爆炸性。由于有機(jī)過(guò)氧化物都含有極不穩(wěn)定的過(guò)氧基—O—O—，對(duì)熱、震動(dòng)、沖擊和摩擦都極為敏感，所以當(dāng)受到輕微的外力作用時(shí)即分解。如過(guò)氧化二乙酰，純品制成后存放24小時(shí)就可能發(fā)生強(qiáng)烈的爆炸；過(guò)氧化二苯甲酰含水在1%以下時(shí)，稍有摩擦即能引起爆炸；過(guò)氧化二碳酸二異丙酯在10℃以上時(shí)不穩(wěn)定，達(dá)到17.22℃時(shí)即分解爆炸；過(guò)乙酸（過(guò)醋酸）純品極不穩(wěn)定，在零下20℃時(shí)也會(huì)爆炸，濃度大于45%的溶液時(shí)，在存放過(guò)程中仍可分解出氧氣，加熱至110℃時(shí)即爆炸。這就不難看出，有機(jī)過(guò)氧化物對(duì)溫度和外力作用是十分敏感的，其危險(xiǎn)性和危害性比其它氧化劑更大。

（2）易燃性。有機(jī)過(guò)氧化物不僅極易分解爆炸，而且特別易燃，有的非常易燃。如過(guò)氧化叔丁醇的閃點(diǎn)26.67℃。所以撲救有機(jī)過(guò)氧化物火災(zāi)時(shí)應(yīng)特別注意爆炸的危險(xiǎn)性。

此外，有機(jī)過(guò)氧化物一般容易傷害眼睛，如過(guò)氧化環(huán)已酮、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二乙酰等，都對(duì)眼睛有傷害作用。因此，應(yīng)避免眼睛接觸有機(jī)過(guò)氧化物。

綜上所述，有機(jī)過(guò)氧化物的火災(zāi)危險(xiǎn)性主要取決于物質(zhì)本身的過(guò)氧基含量和分解溫度。有機(jī)過(guò)氧化物的過(guò)氧含量越多，其熱分解溫度越低，則火災(zāi)危險(xiǎn)性就越大。