此標(biāo)準(zhǔn)溶液的硫含量S2(μg／g)，按下式計(jì)算：
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4.采樣閥的安裝及閥中定量體積管的校正
采樣閥中的定量體積管必須經(jīng)校正并保證無污染，并用不溶解于烴類的潤(rùn)滑脂涂抹反復(fù)旋轉(zhuǎn)使之均勻，保持密封和旋轉(zhuǎn)靈活，將其安裝在試樣進(jìn)樣系統(tǒng)上，使之與汽化室、氮?dú)夤芫€和石英燃燒管相聯(lián)。
5.儀器準(zhǔn)備
(1)電解池的沖洗：加入電解液到滴定池中，并沖洗幾次，從側(cè)臂放出多余電解液，使之維持電解液高出電極鉑片上方約6mm處。
(2)將熱解爐爐溫和進(jìn)樣系統(tǒng)升至所需溫度并恒定，氣體流量調(diào)整到所需流量，將滴定池與石英管相連，開啟攪拌器，調(diào)節(jié)攪拌速度，使滴定池即能產(chǎn)生明顯旋渦，電解液又不濺離為宜。
(3)調(diào)節(jié)庫(kù)侖儀各項(xiàng)操作參數(shù)，使試樣峰在記錄儀上顯示對(duì)稱峰形，記錄峰在2min內(nèi)回到基線并且峰形不過頭。表1-6-5為通常的典型操作條件。
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| 燃?xì)饬魉?氧氣)，mL/min | 40 |
| 載氣流速，mL/min 氮?dú)狻 、?直接進(jìn)石英管) ?、?(載試樣) | 160 約20～40 |
| 爐溫，℃ 入口 中心 | 500～600 850～900 |
| 汽化室溫度，℃ | 60～70 |
| 試樣氣流速，mL/min | 20～40 |
| 庫(kù)侖儀偏壓，mV | 約-100～-150 |
| 流體標(biāo)樣進(jìn)樣速度，μL/s | 0.1～0.25 |
6.儀器的校正及轉(zhuǎn)化率的測(cè)定
(1)取標(biāo)準(zhǔn)試樣5μ，通過液體試樣進(jìn)樣硅橡膠堵頭注入石英燃燒管，檢查記錄峰形是否正常，各項(xiàng)參數(shù)是否合適，如不正?？赏ㄟ^調(diào)整儀器操作參數(shù)使之正常。
(2)進(jìn)樣量的確定：標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)樣量應(yīng)為質(zhì)量，可通過準(zhǔn)確稱量進(jìn)樣前后的注射器的質(zhì)量之差來得到注入標(biāo)樣的質(zhì)量，也可通過測(cè)量注入標(biāo)樣體積進(jìn)行計(jì)算得到。在實(shí)際操作中，標(biāo)樣的注入速度應(yīng)控制在0.1～0.25μL／s。
(3)回收率的測(cè)定：由于進(jìn)入石英燃燒管中的硫只有一部分轉(zhuǎn)化為二氧化硫，還有一部分轉(zhuǎn)化為三氧化硫，生成的二氧化硫的硫占標(biāo)樣總硫的百分?jǐn)?shù)定義為硫的回收率。在上述操作條件下，回收率應(yīng)在75％以上。否則，操作者應(yīng)檢查各項(xiàng)操作參數(shù)以及系統(tǒng)是否漏氣，如果是石英管受污染所引起，則應(yīng)通入純氧于900℃下灼燒石英管，必要時(shí)可用氫氟酸清洗石英管。
標(biāo)樣中硫的回收率S3按下式計(jì)算：
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式中Q——測(cè)定的總電量，μC；
16——0.5摩爾硫的質(zhì)量，g；
96500——法拉弟電解常數(shù)，C／N；
M4——注入標(biāo)樣的質(zhì)量，mg；
S2——標(biāo)樣中硫的含量，μg／g；
10-3——毫克轉(zhuǎn)換為克的系數(shù)，g／mg。
連續(xù)兩個(gè)測(cè)定結(jié)果符合重復(fù)性規(guī)定時(shí)，按下式計(jì)算校正因子F(ng／μC)，并取其算術(shù)平均值：
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式中A1——庫(kù)侖儀顯示的電量，μC。
六、試驗(yàn)操作
(1)將采樣器和液化石油氣進(jìn)樣系統(tǒng)上的調(diào)節(jié)閥相連。并使進(jìn)樣系統(tǒng)恒定在60～70℃的任一溫度上。
(2)打開采樣器出口閥，將采樣閥旋轉(zhuǎn)到放空位置，調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)閥，控制采樣器中液體試樣的流出速度，使液化石油氣氣體流速在20～40mL／min。
(3)旋轉(zhuǎn)采樣閥到采樣位置，讓液化石油氣流過定量管30～60s。
(4)當(dāng)記錄儀上顯示的基線平穩(wěn)時(shí)，旋轉(zhuǎn)采樣閥到進(jìn)樣位置，讓氮?dú)鈱⒍抗苤性嚇訋胧⒐堋?br />
(5)當(dāng)記錄筆回到基線并且?guī)靵鰞x顯示結(jié)果時(shí)，記錄庫(kù)侖儀顯示的電量。
(6)記錄進(jìn)樣時(shí)汽化室內(nèi)的溫度、實(shí)驗(yàn)室大氣壓。
七、結(jié)果計(jì)算
標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下試樣的硫含量S4(mg／m3)，按式(1-6-13)或式(1-6-14)計(jì)算：
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式中V2——試樣體積，mL；
R1——大氣壓，kPa；
p2——大氣壓，mmHg；
t——?dú)鈶B(tài)試樣恒定溫度，℃；
A2——分析試樣時(shí)庫(kù)侖儀顯示的電量，μ℃；
F——校正因子，ng／μC。
八、試驗(yàn)結(jié)果的報(bào)出
重復(fù)性滿足表1-6-6中的要求即可將試驗(yàn)結(jié)果報(bào)出。
同一操作者重復(fù)測(cè)定的兩次結(jié)果之差不應(yīng)大于表1-6-6中所列數(shù)值：
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| 總硫含量 | 重復(fù)性r |
| ≤100 ＞100 | 0.10X 0.04X |
其中X(mg／m3)為硫含量的算術(shù)平均值。
九、SY／T 7508《油氣田液化石油氣中總硫含量的測(cè)定(氧化微庫(kù)侖法)》要點(diǎn)簡(jiǎn)介
??? SY／T 7508是參照美國(guó)ASTMD3246—81《氧化微庫(kù)侖法測(cè)定石油氣中硫含量的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》制訂的。該方法也是采用微庫(kù)侖法來測(cè)定液化石油氣中的硫含量，原理及操作基本相同。兩個(gè)方法間的最大區(qū)別就在于試樣進(jìn)樣方法SY／T 7508為質(zhì)量進(jìn)樣，而SH／T0222為體積進(jìn)樣。這樣在最后的結(jié)果計(jì)算中，SY／T 7508必須將結(jié)果中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)化為質(zhì)量體積比，即為mg／m3，這需要通過密度和測(cè)組成得到的平均摩爾質(zhì)量來進(jìn)行換算。但筆者認(rèn)為，如果液化石油氣在進(jìn)行全項(xiàng)檢測(cè)時(shí)，采用SY 7508方法操作是比較方便的， 因該方法的操作應(yīng)用性強(qiáng)而且簡(jiǎn)單，易于掌握。
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