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有機(jī)氟生產(chǎn)中基本危險(xiǎn)化學(xué)品及單元過(guò)程危險(xiǎn)因素分析

作者:陳鴻昌  
評(píng)論: 更新日期:2011年05月16日

  貯存四氟乙烯單體的貯槽如果因物料過(guò)滿或溫度過(guò)高也會(huì)發(fā)生物理性爆炸。

  三乙胺作為中和物料酸性的阻聚劑是屬于中閃點(diǎn)的易燃液體,盡管用量不多,在貯存、輸送和使用過(guò)程中,仍要小心按安全規(guī)程進(jìn)行操作。

  用于四氟乙烯回收使用的溶劑有許多種,當(dāng)采用的如丙酮那樣屬于低閃點(diǎn)的易燃液體,則很容易發(fā)生燃燒,甚至爆炸。所以一定要避免明火和高溫,貯存、輸送中要防止因靜電而引起燃燒,設(shè)備和管道都要有接地和法蘭跨接。

  本裝置中最大的腐蝕性物質(zhì)是副產(chǎn)物稀鹽酸(通常其含量比HCFC-22生產(chǎn)中的副產(chǎn)物要低),由于多數(shù)工藝采用的是水蒸氣稀釋裂解,處于高溫狀態(tài)下的反應(yīng)氣相產(chǎn)物,一離開(kāi)反應(yīng)器,就經(jīng)余熱鍋爐回收熱量,在石 墨冷凝器中很快降溫,隨著水蒸氣冷凝成液相,與此同時(shí),氣相混合物中的氯化氫、氟化氫也都被來(lái)成為鹽酸、氫氟酸,但此時(shí)物料裂解氣的溫度仍很高,即鹽酸是熱的,因而也更具有危險(xiǎn)性。這些部位的設(shè)備與管道都比較容易發(fā)生變形甚至破裂,要特別防備。

  為了中和水洗后裂解氣中殘余的酸性,常用的工藝是液堿逆流洗滌,用氫氧化鈉或其它堿性溶液從塔上部噴淋而下與自下而上的氣流發(fā)生交換。液堿在塔內(nèi)循環(huán),依靠泵作為動(dòng)力,因此泵的出口處是最容易發(fā)生泄漏的。另外,如果堿洗塔操作不當(dāng),出現(xiàn)液泛也有可能造成堿液漏出。

  4. 聚合生產(chǎn)過(guò)程

  聚合工段中除了特別危險(xiǎn)的四氟乙烯單體外,也有三乙胺等易燃液體。此外,聚合所用的引發(fā)劑為無(wú)機(jī)過(guò)氧化物,如過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨等,遇熱會(huì)自動(dòng)分解并伴隨放熱和釋放出氧氣,如與有機(jī)物混合則易產(chǎn)生爆炸。由于用量較少,主要是注意保管要符合要求。

  四氟乙烯是極容易聚合的活潑烯烴,作為自由基聚合它的反應(yīng)速度快,聚合放熱又多,并且又是自加速反應(yīng),如反應(yīng)過(guò)程失去控制,一旦形成就無(wú)法再使反應(yīng)終止。過(guò)度的熱量積聚,同時(shí)壓力迅速增高,在很短的時(shí)間內(nèi)就能超出聚合釜所能承受的限度,于是發(fā)生“爆聚”。此類爆聚輕則聚合釜內(nèi)物料沖出爆破片;稍重則從聚合釜的法蘭、管道接口等處沖出;更嚴(yán)重者都把聚合反應(yīng)所在的防爆間內(nèi)大部分建筑物都造成損壞,聚合釜及其部件全部被損傷。此時(shí),四氟乙烯深度反應(yīng),生成四氟化碳和游離碳黑,整個(gè)室內(nèi)及釜內(nèi)全部都變成黑色,相當(dāng)于黑色的威力,破壞力巨大。

  對(duì)于聚全氟乙丙烯生產(chǎn)過(guò)程裝置,共聚反應(yīng)主要的原料之一是四氟乙烯,在貯存和輸送過(guò)程中同樣要嚴(yán)格控制水含量、氧含量、酸性及環(huán)境溫度,盡可能少產(chǎn)生四氟乙烯自聚現(xiàn)象。

  聚合所用的引發(fā)劑一般是無(wú)機(jī)過(guò)氧化物,也有使用有機(jī)過(guò)氧化物,有機(jī)過(guò)氧化物比無(wú)機(jī)過(guò)氧化物更為不穩(wěn)定,溫度稍高就能發(fā)生分解,甚至爆炸。平時(shí)一定要保存在低溫環(huán)境下,配制完的多余的引發(fā)劑要及時(shí)送回冰箱或冷藏室內(nèi)。如果是由企業(yè)自己制備有機(jī)過(guò)氧化物,則更要小心,必須嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)行,否則制備時(shí)也有發(fā)生爆炸的可能。

  在聚合工段中所使用的單體是經(jīng)過(guò)提純的,四而毒性大為減弱,防毒在此并不是重點(diǎn)。

  5. 輔助工序生產(chǎn)過(guò)程

  在工藝中要用到大量的去離子水,而制備去離子水其中之一的措施是采用離子交換樹(shù)脂來(lái)去掉原水中的陰、陽(yáng)離子,樹(shù)脂運(yùn)行一段時(shí)間后需要再生,此時(shí)用到鹽酸和氫氧化鈉溶液。這二種強(qiáng)腐蝕性物質(zhì)在配制過(guò)程中,手工操作較多,比較容易發(fā)生意外。在此特別強(qiáng)調(diào)的是,由于所用的氫氧化鈉溶液要求純度高,只有用固體氫氧化鈉溶于水中來(lái)配制,而不能用現(xiàn)成的液堿。固體氫氧化鈉從鐵桶中取出并砸碎成小塊的過(guò)程是最危險(xiǎn)的,細(xì)小的碎塊或粉末,極容易四處亂濺,一不小心便會(huì)沾在皮膚上甚至進(jìn)入眼睛,必須穿戴全部勞動(dòng)保護(hù)用品。

  二、單元操作及過(guò)程中的安全

  1.機(jī)械和設(shè)備的危險(xiǎn)因素分析

  由于化工生產(chǎn)中所使用的機(jī)械和設(shè)備具有共性,因此在本文中不按生產(chǎn)流程逐一敘述,而是按機(jī)械和設(shè)備的類型加以分析。

  (1)壓力容器

  壓力容器的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)應(yīng)按《鋼制石油化工壓力容器設(shè)計(jì)規(guī)定》進(jìn)行,新容器安裝、投入使用前以及使用中的日常管理應(yīng)按《壓力容安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定進(jìn)行。本文裝置中所運(yùn)行的壓力容器分二大類,一是貯罐、塔器、化工設(shè)備等容器;二是氣體鋼瓶。

  ?容器

  無(wú)水氟化氫裝置中壓力容器較少,只有貯存成品無(wú)水氟化氫的檢驗(yàn)槽和大貯槽,雖然工作壓力比較低,但是由于貯存量特別多,大貯槽內(nèi)貯量高達(dá)100t甚至更多,因此潛在的危險(xiǎn)性也極大。

  HCFC-22裝置中從原料無(wú)水氟化氫供料槽起,到氟化反應(yīng)器出口為止;接著從壓縮機(jī)、冷凝器、中間槽、直到精餾系統(tǒng)、成品檢驗(yàn)槽和成品貯槽都是壓力容器。

  四氟乙烯單體裝置中自裂解氣進(jìn)入壓縮機(jī)開(kāi)始,經(jīng)預(yù)冷器把裂解氣變成液態(tài),然后液相的裂化液逐個(gè)通過(guò)一系列精餾塔,直到成品貯槽幾乎全部設(shè)備都使用壓力容器。由于裂解氣中許多組分的沸點(diǎn)都很低,因此,該工段中壓力容器的壓力等級(jí)要比前二個(gè)工段高。

  四氟乙烯聚合和聚全氟乙丙烯這二個(gè)工段中,自原料至聚合釜為止,所有設(shè)備都是壓力容器,其中聚合釜非但要承受壓力,而且還有攪拌器運(yùn)轉(zhuǎn),更容易引起泄漏。尤其是分散四氟乙烯聚合和聚全氟乙丙烯所用的聚合釜,壓力等級(jí)最高,要分外小心。

  這二個(gè)工段中的單體貯槽與四氟乙烯單體工段中的成品貯槽一樣,由于所貯存的單體純度很高,而純的四氟乙烯極容易發(fā)生自聚,因此要比其它容器的危險(xiǎn)性更大。

  對(duì)于壓力容器除了容器本身外,每個(gè)容器上所附的附件也都是發(fā)生泄漏的部位或在容器內(nèi)物料超壓時(shí)往往最先破壞。這些安全附件包括安全閥、爆破片、緊急放空閥、液位計(jì)、壓力表、單向閥、溫度計(jì)及緊急切斷裝置等。對(duì)這些安全附件必須定期檢查,保持完好,其中爆破片要按規(guī)定時(shí)間予以更換。

  如壓力容器內(nèi)裝有有毒或易燃易爆或腐蝕性介質(zhì),則一定要把它們列入重點(diǎn)控制設(shè)備,否則會(huì)因容器爆破釋放出很大的能量而同時(shí)散發(fā)出有害物質(zhì)而產(chǎn)生二次破壞和傷害。

  ?氣體鋼瓶

  從廣義上來(lái)說(shuō),氣體鋼瓶也屬于壓力容器。本文中許多化學(xué)品都使用氣體鋼瓶,貯存原料的有:液氯、六氟丙烯、三氟氯乙烷、1,1二氟乙烷等;貯存產(chǎn)品(有的同時(shí)也是另一工段的原料)的有:無(wú)水氟化氫、HCFC-22等;現(xiàn)有暫時(shí)貯存四氟乙烯精餾殘液等。

  氣體鋼瓶的使用與管理應(yīng)符合《特種設(shè)備安全監(jiān)察條例》的規(guī)定,由于有機(jī)氟生產(chǎn)中屬于企業(yè)自備的鋼瓶數(shù)量十分巨大,氣瓶的大小及規(guī)格也各不相同,其中又有許多用戶使用后返回的鋼瓶要進(jìn)行清洗,還有相當(dāng)數(shù)量的鋼瓶要進(jìn)行定期重新檢測(cè)。在此眾多的環(huán)節(jié)中不能有絲毫差錯(cuò),否則會(huì)有可能出現(xiàn)重大事故。如:返回的無(wú)水氟化氫鋼瓶不經(jīng)清洗便投入使用,而此鋼瓶中恰巧殘存有水,那么使用后輕者影響產(chǎn)品質(zhì)量,重者如前所說(shuō)有可能發(fā)生強(qiáng)烈的爆炸。再有超過(guò)保質(zhì)期的鋼瓶,在運(yùn)行時(shí)也很容易出現(xiàn)意外,這也是比較危險(xiǎn)的。氣體鋼瓶的安全泄壓裝置主要是為了防止它在遇到火災(zāi)等特殊高溫時(shí),瓶?jī)?nèi)氣體受到熱膨脹而發(fā)生破裂爆炸。一般裝有爆破片或易熔塞等。其它的附件還有瓶帽和防震圈等,這些安全附件必須經(jīng)常保持完好,并按規(guī)定進(jìn)行更換。

  對(duì)于那些裝有腐蝕性介質(zhì)的鋼瓶,長(zhǎng)期使用后有時(shí)會(huì)出現(xiàn)鋼瓶閥門(mén)無(wú)法開(kāi)啟的情況,此時(shí)應(yīng)使用已備好的專用工具,用來(lái)卸下閥門(mén)。為了應(yīng)對(duì)萬(wàn)一鋼瓶發(fā)生泄漏,還要有應(yīng)急的處理系統(tǒng),如液氯鋼瓶或氟化氫鋼瓶突然泄漏,可事先備有一個(gè)可以容納漏氣的鋼瓶并裝有堿液的池子,將此鋼瓶推入池中,讓泄漏氣體與液堿中和;又如為四氟乙烯殘液鋼瓶準(zhǔn)備一個(gè)密閉的小屋,上部有適當(dāng)高度的排氣管和抽風(fēng)機(jī),可以緊急把漏出毒氣的鋼瓶暫時(shí)放入,再行處理等。

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