物質(zhì)燃燒、爆炸過程中會釋放出物質(zhì)內(nèi)部潛藏的能量,這些能量通常是人們生產(chǎn)、生活所需能量的主要來源。但是,當(dāng)人們對燃燒爆炸失去控制,就要釀成災(zāi)害,造成火災(zāi)或爆炸事故。所以,防止火災(zāi)、爆炸事故必須控制燃燒、爆炸發(fā)生的條件,限定燃燒、爆炸發(fā)生的空間范圍。
火災(zāi)、爆炸事故的形成和發(fā)展,有其自身的規(guī)律和特點(diǎn)。當(dāng)火災(zāi)發(fā)生后,火要向四周各個(gè)方向蔓延,而且會隨著時(shí)間的延長,火勢向外蔓延的速度加快,著火的范圍急劇擴(kuò)大,失的程度也就越發(fā)嚴(yán)重。所以,火災(zāi)發(fā)生后需要及時(shí)迅速地進(jìn)行撲救。爆炸事故是突然發(fā)生的,所以一旦發(fā)生爆炸就無法控制和制止。為了防爆,只能在爆炸事故出現(xiàn)之前,采取安全防范措施,防止爆炸條件的形成。火災(zāi)和爆炸,除了各自單獨(dú)發(fā)生外,有時(shí)還互為因果,擴(kuò)大事故的規(guī)模,造成更加嚴(yán)重的損失。
1.燃燒和爆炸的形成機(jī)理
(1)燃燒及其必要條件? 燃燒是一種放熱、發(fā)光的化學(xué)反應(yīng),在反應(yīng)過程中,物質(zhì)會改變原有的性質(zhì)變成新的物質(zhì),所以放熱、發(fā)光、生成新物質(zhì)是燃燒反應(yīng)的三個(gè)特征。下列反應(yīng)均為燃燒反應(yīng):
燃燒反應(yīng)在本質(zhì)上屬于氧化—還原反應(yīng),參加反應(yīng)的物質(zhì)必須包含有氧化劑和還原劑,也就是通常所說的助燃物和可燃物。助燃物主要是氧、氟、氯、一些含氧酸及其鹽也可作助燃物(如HNO3、NHNO3、KCO3)。許多金屬(如鐵、鋁、鎂等)和非金屬單質(zhì)(如氫、碳、硫等)可作可燃物,有機(jī)化合物(如甲烷、汽油、合成高分子材料等)幾乎都是可燃物。
要使可燃物和助燃物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),還必須具有點(diǎn)火能源,明火、電火花、摩擦和撞擊火花、靜電火花、化學(xué)反應(yīng)熱、高溫表面、雷電火花、光和射線、壓縮升溫等均可作為點(diǎn)火能源。
綜上所述,可燃物、助燃物和點(diǎn)火能源是燃燒得以發(fā)生的3個(gè)必要條件,也就是通常說的燃燒三要素。但是,有時(shí)即使上述3個(gè)要素都具備,燃燒也并不一定發(fā)生,這是因?yàn)槿紵龑扇嘉锖椭嘉镉幸欢ǖ臐舛群蛿?shù)量要求,對點(diǎn)火能源有一定的強(qiáng)度和能量要求。例如甲烷的濃度小于5%或空氣中氧氣含量小于12%時(shí)甲烷不能燃燒。當(dāng)空氣中氧氣含量小于14%時(shí),木材也不會燃燒。若用熱能引燃甲烷—空氣混合氣體,當(dāng)溫度低于甲烷的自燃點(diǎn)時(shí),燃燒不會發(fā)生。電焊火星的溫度高達(dá)1200℃,可以點(diǎn)燃爆炸性混合氣體。但如果落在木板上,通常不會引起燃燒。因?yàn)槟景逅璧狞c(diǎn)火能量遠(yuǎn)大于爆炸性混合氣體,火星的溫度雖高,但熱量不足,故不能引燃木材。由此可見,具備一定數(shù)量和濃度的可燃物和助燃物以及具備一定強(qiáng)度和數(shù)量的點(diǎn)火能源同時(shí)存在,并且發(fā)生相互作用,才是引起燃燒的必要條件。
一切防火和滅火措施,都是根據(jù)物質(zhì)的特性和生產(chǎn)現(xiàn)場的條件,控制和消滅燃燒條件中的任何一個(gè)。
(2)燃燒的形式和種類
?、偃紵^程? 大多數(shù)可燃物質(zhì)的燃燒是在蒸氣或氣態(tài)下進(jìn)行的。由于可燃物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同,其受熱所發(fā)生的燃燒過程也不同。氣體最容易燃燒,其燃燒所需的熱量只用于本身的氧化分解,并使其達(dá)到自燃點(diǎn)而燃燒。液體在熱源作用下,首先蒸發(fā)成蒸氣,然后蒸氣被氧化、分解,然后在氣相中著火燃燒。固體的燃燒,如果呈硫、磷、萘等單質(zhì),它們首先受熱熔化或升華,然后蒸發(fā)生蒸氣,氧化分解后著火燃燒。如果是復(fù)雜的化合物,在受熱時(shí)首先分解,然后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物的蒸氣發(fā)生氧化后著火燃燒。燃燒時(shí)放出的熱量又會使可燃物繼續(xù)溶化,分解、蒸發(fā)、氧化、著火、燃燒,只有助燃物源源不斷地供給,燃燒就一直進(jìn)行到燃物燒完為止。各種狀態(tài)可燃物質(zhì)的燃燒過程如圖20—8所示。
?、谌紵问? 可燃物質(zhì)由于其聚集狀態(tài)有氣態(tài)、液體和固態(tài),它們在空氣中燃燒時(shí),一般有5種燃燒形式:
a.?dāng)U散燃燒。當(dāng)可燃?xì)怏w(如氫、丙烷、汽油蒸氣等)從管口、管道或容器的裂縫等處流向空氣時(shí),由于可燃?xì)怏w和空氣互相擴(kuò)散混合,其混合濃度達(dá)到爆炸范圍的部分遇火源即能著火燃燒。它們形成的火焰叫擴(kuò)散焰。擴(kuò)散焰的結(jié)構(gòu)見圖20—9所示。
b.蒸發(fā)燃燒??扇家后w(如酒精、苯等)的燃燒,是由于液體受熱蒸發(fā),產(chǎn)生的蒸氣和空氣互相混合后,被點(diǎn)燃產(chǎn)生火焰,它放出的熱量進(jìn)一步加熱液體表面,使液體持續(xù)蒸發(fā),燃燒持續(xù)進(jìn)行下去。
c.分解燃燒。固體可燃物(如木材、煤、橡膠等)、高沸點(diǎn)液體和低熔點(diǎn)的固體物質(zhì)-(如重油、蠟、瀝青等)燃燒時(shí),首先受熱分解,放出可燃?xì)怏w,這種氣體被點(diǎn)燃產(chǎn)生火焰,放出的熱量使可燃物不斷地分解,燃燒不斷地進(jìn)行下去。
d.表面燃燒。一些不揮發(fā)也不分解的固體可燃物(如焦炭、鋁、鐵、鈦)在空氣中點(diǎn)燃后,燃燒反應(yīng)發(fā)生在固體可燃物的表面,它能產(chǎn)生紅熱的表面,而不產(chǎn)生火焰。
e.混合燃燒??扇?xì)怏w或可燃粉塵與助燃?xì)怏w在容器內(nèi)或空氣中擴(kuò)散混合,其濃度在爆炸范圍內(nèi),遇火源即會發(fā)生燃燒,產(chǎn)生一個(gè)小火球,此火球在混合氣所分布的空間中快速擴(kuò)大,直到把混合氣全部燒盡。但是,在某種條件下,也可能轉(zhuǎn)化為爆炸。很多火災(zāi)、爆炸事故是由混合燃燒引起的,失去控制的混合燃燒往往會造成重大的經(jīng)濟(jì)損失和人員傷亡。
在上述5種燃燒形式中,某種燃燒形式一經(jīng)發(fā)生,就有可能轉(zhuǎn)化為其他形式,或者導(dǎo)致幾種形式同時(shí)發(fā)生。一旦發(fā)生這種情況,往往會帶來重大災(zāi)難和后果。
③燃燒種類? 燃燒現(xiàn)象按其形成的條件和瞬間發(fā)生的特點(diǎn),分為著火、閃燃、自燃3種。
乙著火。可燃物受到外界火源直接作用而開始的持續(xù)燃燒現(xiàn)象叫作著火。這是日常生產(chǎn)、生活中最常見的燃燒現(xiàn)象。例如,用火柴點(diǎn)燃柴草、煤油、液化氣等??扇嘉镩_始著火所需的最低溫度叫做燃點(diǎn),也稱著火點(diǎn)??扇嘉镔|(zhì)的燃點(diǎn)越低,越容易著火。
氣體、液體、固體可燃物都有燃點(diǎn)。但是,燃點(diǎn)對可燃?xì)怏w和易燃液體沒有多大實(shí)際意義。因?yàn)榭扇細(xì)怏w除氨外,其燃點(diǎn)都大大低于零度;而易燃液體的燃點(diǎn)僅比閃點(diǎn)高1—5℃。但是,燃點(diǎn)對于可燃固體和閃點(diǎn)比較高的可燃液體具有實(shí)際意義??刂七@些物質(zhì)的溫度在燃點(diǎn)以下,是預(yù)防火災(zāi)發(fā)生的一個(gè)措施。在滅火時(shí)采用的冷卻法,其原理就是將燃燒物質(zhì)的溫度降到它的燃點(diǎn)以下,使其燃燒過程中止。
b.閃燃。任何一種液體的表面上都有一定數(shù)量的蒸氣存在,蒸氣的濃度則取決于該液體所處的溫度,溫度越高則蒸氣濃度越大。在一定的溫度下,易燃、可燃液體表面上的蒸氣和空氣的混合氣與火焰接觸時(shí),能閃出火花,但隨即熄滅。這種瞬間燃燒的過程叫閃燃,液體能發(fā)出閃燃的最低溫度叫閃點(diǎn)。液體在閃點(diǎn)溫度下,蒸發(fā)速度較慢,表面上積聚的蒸氣遇火一瞬間即已燒盡,易燃、可燃液體隨時(shí)都有遇火源而被點(diǎn)燃的危險(xiǎn)。所以閃點(diǎn)是液體可以引起火災(zāi)危險(xiǎn)的最低溫度。液體的閃點(diǎn)越低,它的火災(zāi)危險(xiǎn)性越大。
c.自燃??扇嘉镔|(zhì)在沒有外界火源的直接作用下受熱或自身發(fā)熱,并由于散熱受到阻礙,使熱量蓄積,溫度逐漸上升,當(dāng)達(dá)到一定溫度時(shí)發(fā)生的自行燃燒現(xiàn)象,叫做自燃??扇嘉镔|(zhì)不需點(diǎn)火源的直接作用就能發(fā)生自行燃燒的溫度,叫做自燃點(diǎn)三
自燃按其引燃燒源分為自熱燃燒和受熱燃燒兩種。
(a)自熱燃燒。可燃物質(zhì)因內(nèi)部所發(fā)生的化學(xué)、物理或生物化學(xué)過程而產(chǎn)生熱量,這些熱量在適當(dāng)條件下會逐漸積累,使物質(zhì)溫度上升達(dá)到自燃點(diǎn)而燃燒,這種現(xiàn)象稱為自熱燃燒。
(b)受熱自燃??扇嘉镔|(zhì)在外部熱源作用下,使溫度逐漸升高,當(dāng)達(dá)到其自燃點(diǎn)時(shí),即可著火燃燒。這種現(xiàn)象稱為受熱自燃。
(3)可燃物質(zhì)的危險(xiǎn)特性? 能夠發(fā)生火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)的可燃物質(zhì)種類繁多,為了評價(jià)它們的危險(xiǎn)程度,并采取相應(yīng)的正確的預(yù)防措施,首先就要確定它們的危險(xiǎn)特性。能直接導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故發(fā)生的危險(xiǎn)特性,有爆炸極限、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)、最小點(diǎn)火能量和最大滅火間距等。下面著重?cái)⑹霰O限、最小點(diǎn)火能量和最大滅火間距。
?、俦O限? 可燃?xì)怏w、蒸氣或粉塵和空氣構(gòu)成的混合物,并不是在任意濃度下遇火源都能燃燒爆炸,而只是在一定的濃度范圍內(nèi)才能發(fā)生燃燒爆炸。在此濃度范圍內(nèi),濃度不同,火焰蔓延速度(即燃燒速度)也不相同。當(dāng)混合物中所含的量稍多于化學(xué)計(jì)算濃度時(shí),混合物的放熱量最大,火焰蔓延速度最快,燃燒也最劇烈。町燃物濃度增加或減少都要減少發(fā)熱量,減慢蔓延速度。當(dāng)濃度低于某一最低濃度或高于某一最高濃度,火焰便不能蔓延,燃燒也就不能進(jìn)行。在火源作用下,可燃?xì)怏w、蒸氣或粉塵在空氣中恰足以使火焰蔓延的最低濃度,稱為該氣體、蒸氣或粉塵與空氣混合物的爆炸下限,也稱燃燒下限。同理,恰足以使火焰蔓延的最高濃度,稱為爆炸上限,也稱燃燒上限。上限和下限統(tǒng)稱爆炸極限或燃燒極限。濃度在上、下限之間的范圍內(nèi),在火源作用下能夠引起燃燒或爆炸;在此范圍之外,則不會著火,更不會爆炸。濃度在爆炸上限以上,若空氣能補(bǔ)充進(jìn)來,則隨時(shí)有發(fā)生燃燒,爆炸的危險(xiǎn)。
因此,對濃度在上限以上的混合氣,通常仍認(rèn)為它們是危險(xiǎn)的。
多組分可燃?xì)怏w的爆炸極限,通常用計(jì)算的方法獲得。單組分可燃?xì)怏w、蒸氣的爆炸極限可以從各種手冊中查到。
根據(jù)理?查特理法則計(jì)算,當(dāng)混合氣體中含有兩種以上成分的町燃?xì)怏w或蒸氣時(shí),它們的爆炸極限,可根據(jù)理?查特理法則計(jì)算。其計(jì)算公式如下:
X2m,——混合氣體的爆炸上限;
na,nb,nc…——可燃混合氣中a,b,c…各組分的百分含量;na,十nb+nc+…=100%;
X1a,Xlb,X1c…——混合氣中各可燃?xì)饨M分的爆炸下限。
X2a,X2b,X2c,…——混合氣中各可燃?xì)饨M分的爆炸上限。
例題1? 某天然氣含甲烷80%,乙烷15%,丙烷4%,丁烷1%。求天然氣的爆炸極限。假設(shè)a、b、c、d分別表示甲烷、乙烷、丙烷、丁烷。
由于理?查特理法則推導(dǎo)時(shí)引入了各種可燃?xì)饨M分同時(shí)著火的假設(shè),所以(1)和(2)式適用于計(jì)算反應(yīng)活性和活化能正相近的各種碳?xì)浠衔锘旌蠚獾谋O限,對其他可燃性氣體混合物的計(jì)算結(jié)果有些偏差,但亦有一定的參考價(jià)值。
根據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算,含有惰性氣體的多組分可燃?xì)怏w混合物的爆炸極限可用下式計(jì)算:
爆炸極限的影響因素。爆炸極限通常是在常溫、常壓等標(biāo)準(zhǔn)條件下測定出來的數(shù)據(jù),它不是固定的物理常數(shù)。不同的物質(zhì)有不同的爆炸極限。同一種可燃?xì)怏w、蒸氣的爆炸極限也不是固定不變的。它隨溫度、壓力、含氧量、惰性氣體含量、火源強(qiáng)度等因素的變化而變化。
初始溫度?;旌衔镏鹎暗某鯗厣?,會使爆炸極限范圍擴(kuò)大,爆炸危險(xiǎn)性就會增加。
初始壓力?;旌蠚怏w的初始壓力增加,上限顯著提高,爆炸范圍擴(kuò)大。例如甲烷的爆炸范圍在100 kPa下為5.3%~14%,在1000kPa下為5.7%~17。2%?;旌蠚怏w在減壓的情況下,爆炸范圍會隨著減小。壓力降到某一數(shù)值,上限與下限重合,這一壓力稱為臨界壓力。低于臨界壓力,混合物則無燃燒爆炸的危險(xiǎn)。所以在化工生產(chǎn)中,對于一些燃爆危險(xiǎn)性大的物料的生產(chǎn)、儲存,往往采用在臨界壓力以下的條件進(jìn)行。
含氧量?;旌衔镏械暮趿吭黾?,爆炸上限提高,爆炸范圍擴(kuò)大,爆炸危險(xiǎn)性增加。例如,甲烷在空氣中的爆炸范圍為5.3%~14%,在純氧中的爆炸范圍為5.0%~61%。