其侵入人體的主要途徑是吸入,經(jīng)人體的黏膜吸收比皮膚吸收造成的中毒更快。硫化氫作用于血紅蛋白,產(chǎn)生硫化血紅蛋白而引起化學(xué)窒息,是主要的發(fā)病機理??諝庵凶畲笤试S濃度為10 mg/m3。其中毒效應(yīng)如表三所示:
表三 硫化氫的中毒效應(yīng)
?
硫化氫濃度(mg/m3) | 接觸時間(min) | 效?? 應(yīng) |
0.035 | ? | 嗅覺閾 |
0.4 | ? | 明顯嗅出 |
4~7 | ? | 中等強度難聞臭味 |
30~40 | ? | 雖臭味強烈,仍能忍耐,這是可能引起局部刺激及全身性癥狀的閾濃度。 |
70~150 | 60~120 | 出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀:流淚、眼痛、畏光、視物模糊和流涕、咳嗽、咽喉灼熱,吸2~5分鐘后嗅覺疲勞,不再聞到臭氣,變得麻木 |
300 | 60 | 6~8分鐘出現(xiàn)眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫 |
760 | 15~60 | 發(fā)生肺水腫、支氣管炎、肺炎,出現(xiàn)頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、暈倒、乏力、意識模糊等癥狀 |
1000 | 數(shù)秒 | 很快出現(xiàn)急性中毒,突然昏迷,導(dǎo)致呼吸、心跳驟停,發(fā)生閃電型死亡 |
1400 | 立即 | 昏迷并呼吸麻痹而死亡,除非立即人工呼吸急救。于此濃度時嗅覺立即疲勞,其毒性與氰氫酸相似。 |
注:1 mg/m3=0.7ppm
三、中毒臨床
硫化氫中毒所所致臨床癥狀不同,決定于吸入硫化氫的濃度和時間。
1.刺激反應(yīng)。有眼刺痛、畏光、流淚、流涕、咽喉部燒灼感等癥狀,脫離接觸很快恢復(fù)。
2.輕度中毒。主要表現(xiàn)為眼和呼吸道的刺激癥狀,如眼刺痛、畏光、流淚、眼瞼浮腫、眼結(jié)膜充血、水腫,角膜上皮混濁等急性角膜結(jié)膜炎表現(xiàn);有咳嗽、胸悶、肺部可聞及干、濕性羅音,X線胸片可顯示肺紋理增強等急性支氣管周圍炎表現(xiàn);可伴有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐等癥狀。脫離接觸,數(shù)日內(nèi)癥狀即消失。
3.中度中毒。接觸濃度常在300 mg/m3以上,除眼及上呼吸道刺激癥狀加重外,尚有一般神經(jīng)中毒癥狀和共濟失調(diào)。有明顯的頭痛、頭暈并出現(xiàn)輕度意識障礙;有咳嗽、胸悶、肺部聞及干、濕羅音,X線胸片顯示兩肺紋理模糊,有廣泛的網(wǎng)狀陰影或散在細粒狀的陰影,肺野透亮度降低或出現(xiàn)片狀密度增高陰影,顯示間質(zhì)性肺水腫或支氣管肺炎。面對光源時,眼周圍有彩色環(huán),這是角膜水腫的征兆。
4.重度中毒。接觸濃度常大于700 mg/m3,發(fā)病急,進展快,突出表現(xiàn)為神經(jīng)系統(tǒng)損害,表現(xiàn)為昏迷、肺泡性肺水腫、心肌炎、呼吸循環(huán)衰竭或猝死。嚴重中毒脫險后.可殘留后遺癥,包括神經(jīng)衰弱癥、前庭功能障礙、椎體外系統(tǒng)損害、中毒性腎損害、精神障礙、癱瘓及心血管病變等,甚至有個別引起心肌梗死的報道。?
在現(xiàn)場立即陷入昏迷的病人應(yīng)與一氧化碳、氰化物、芳香烴類急性中毒及腦血管意外、心肌梗塞相鑒別。了解病史及接觸史,就不易誤診。絕大多數(shù)患者的肺水腫和心肌損害出現(xiàn)在24h內(nèi),但少數(shù)患者可在昏迷好轉(zhuǎn)后發(fā)生,甚至一周后方出現(xiàn)“遲發(fā)性”肺水腫及心肌損害。所以對急性中毒者要密切觀察,及早發(fā)現(xiàn),及時治療。
四、急救
1、急救人員必須穿全封閉式防化服、佩戴空氣呼吸器進入危險區(qū),沿逆風方向?qū)⒅卸菊哐杆僖浦镣L處,解開衣扣,保持其呼吸道的通暢,呼吸新鮮空氣。有條件的給予吸氧治療,并注意保暖。
2、對昏迷不醒者,應(yīng)及時清除
口腔內(nèi)異物,保持呼吸道通暢。并立即轉(zhuǎn)送有高壓艙或光子、量子治療的醫(yī)院,以加速昏迷的復(fù)蘇和防治腦水種。3、眼部有刺激癥狀者,提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水徹底沖洗。皮膚接觸時,立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水徹底沖洗。
4、對心跳、呼吸微弱或已停止者,應(yīng)立即實施心肺復(fù)蘇術(shù),同時迅速送醫(yī)院治療。在施行人工呼吸時施行者應(yīng)防止吸入患者的呼出氣或衣服內(nèi)逸出的硫化氫,以免發(fā)生二次中毒。
五、中毒預(yù)防
1.進入可疑作業(yè)場所前,應(yīng)用硫化氫檢測儀監(jiān)測硫化氫濃度,或用浸有2%醋酸鉛的濕試紙暴露于作業(yè)場所30秒鐘,如試紙變?yōu)樽厣梁谏瑒t嚴禁入場作業(yè)。
2.進入高濃度硫化氫場所,應(yīng)有人在危險區(qū)外監(jiān)護,作業(yè)工人應(yīng)佩戴隔絕式防護面具,身上綁好救護帶。
3.發(fā)現(xiàn)有人暈倒在現(xiàn)場,切忌無防護入場救護,應(yīng)佩戴防毒面具。
4.可能發(fā)生硫化氫泄漏的生產(chǎn)場所,安裝自動報警儀。
5.接觸硫化氫工人加強中毒預(yù)防及急救培訓(xùn)。
6.生產(chǎn)過程密閉化,加強通風排毒。
7.眼、心臟、肺和中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病為職業(yè)禁忌證。
六、案例分析
1、2003年4月7日下午,烏魯木齊市排水管理處的4名工人,在沒有帶防毒面具的情況下進行窨井井下疏通作業(yè),導(dǎo)致硫化氫中毒。造成三人死亡。
2、2004年6月,盤錦因私倒費料,造成硫化氫泄漏,中毒人數(shù)達120人。中毒事件發(fā)生在21日20時30分,是因一運輸車私自將車上的10噸工業(yè)廢氨液,排放進了化工廠的污油坑中。暴露在空氣中的廢氨液,在污油坑中產(chǎn)生出了的大量硫化氫氣體,致使附近村民硫化氫中毒。
3、2006年6月,上海三名環(huán)衛(wèi)工人在清理污水泵站井道時,發(fā)生中毒,三人死亡。
4、2008年1月10日,重慶特斯拉化學(xué)原料有限公司租用的攀渝集團鈦業(yè)股份公司八號倉庫發(fā)生混合性氣體中毒事故,事故原因為高濃度二氧化碳伴有少量一氧化碳和硫化氫所致,造成5人死亡,13人受傷。?事故發(fā)生后,中共重慶市委、市政府高度重視,分管副市長周慕冰批示:全力搶救中毒人員;加強現(xiàn)場安全控制,不得發(fā)生新事故;全力做好穩(wěn)定和死者家屬安撫工作;立即成立調(diào)查組,查明事故原因。
巴南區(qū)政府區(qū)長段成剛等當?shù)叵嚓P(guān)領(lǐng)導(dǎo)立即趕到現(xiàn)場,成立現(xiàn)場指揮部全力搶救傷員,并成立六個工作組,分別負責搶救、現(xiàn)場處置及事故調(diào)查、善后處置、安全保障、宣傳接待、后勤服務(wù)等工作。
5、中石油川東北氣礦“12.23“井噴事故應(yīng)急救援案例
2003年12月23日晚,位于重慶市開縣境內(nèi)的羅家16H天然氣井在起鉆過程中發(fā)生井噴失控,大量含有高濃度硫化氫的天然氣噴出并擴散,造成243人死亡,2142人中毒住院治療,65000名當?shù)鼐用癖痪o急疏散,各種經(jīng)濟損失達6432.3萬元的重大事故。
羅家16H天然氣井于2003年5月23日開始鉆探,天然氣各組分為:甲烷占82.14%,硫化氫占9.02%,二氧化碳占6.7%,屬高含硫化氫氣井。
井噴過程與搶險救援過程為:
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序號 | 時間 | 事件 | 過程 |
1 | 2003-12-23 | 3:27—21:55 | 起鉆 | 起鉆過程中曾出現(xiàn)故障,但4小時后檢修排除。 |
2 | ? | 21:55 | 發(fā)生溢流 | 泥漿噴出,停止起鉆,發(fā)出井噴警報 |
3 | ? | 21:57 | 發(fā)生井噴 | 措施無效,井噴發(fā)生 |
4 | ? | 22:04 | 井噴失控 | 完全失控 |
? | ? | 22:20 | 報告上級 | 鉆井隊向川東北氣礦匯報,轉(zhuǎn)報川東鉆探公司 |
? | ? | 22:30 | 布署搶險 | 向政府部門匯報,當班人員撤離,疏散周圍群眾 |
? | ? | 23:26 | 組織疏散 | 組織井場附近群眾沿公路轉(zhuǎn)移 |
? | ? | 23:50 | ? | 政府領(lǐng)導(dǎo)、消防、醫(yī)務(wù)、公安、搶險人員趕赴現(xiàn)場 |
? | 2004-12-24 | 3:00 | 搜救 | 開縣政府組織突擊隊疏散群眾,搜救遇難人員 |
? | ? | 9:30 | ? | 搶險人員到達,成立現(xiàn)場搶險指揮點 |
? | ? | 11:20 | 接點火指示 | ? |
? | ? | 14:00 | 井口停噴 | 井口停噴,放噴管線仍噴出氣體 |
? | ? | 15:20 | 初次點火 | 距井口50米處用魔術(shù)彈點火,因噴勢大失敗 |
? | ? | 15:55 | 點火成功 | 距井口70米處用禮花點火成功 |
? | 2003-12-25 | 1:00 | 搜救 | 460人組成20個搜救小組,大范圍搜救,發(fā)現(xiàn)大批死亡人員 |
5 | 2003-12-26 | 1:00 | 清理現(xiàn)場 | 在井口5公里處設(shè)立警戒線,逐戶搜救,制訂應(yīng)急方案,調(diào)集裝備 |
6 | 2003-12-27 | 9:36 | 開始壓井 | ? |
? | ? | 11:00 | 壓井成功 | ? |
整個搶險救援過程歷時84小時57分鐘。
事故原因分析:
1、點火延遲;
目前國際上對于井噴失控的含硫化氫油氣井,都將點火做為應(yīng)急搶險的重要手段,硫化氫是劇毒氣體,通過點火,轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸颍趸螂m然也有毒性,但通過實驗發(fā)現(xiàn),由于燃燒時產(chǎn)生大量熱量,可使氣體在熱浮力作用下,向遠離地面方向移動,從而減少在地面的聚集而給人類帶來的危害。
后來有人對12.23事故硫化氫擴散過程進行了模擬,結(jié)果為:
15分鐘點火,硫化氫最大影響距離為293米,影響302人,死亡9人;
1H點火,硫化氫最大影響距離為949米,影響983人,死亡171人;
18H點火,硫化氫最大影響距離為1430米,影響4250人,死亡243人。
從以上數(shù)據(jù)看出,15分鐘內(nèi)點火,可以極大地避免事故造成的嚴重后果。
而實際情況是井噴13小時后,接到點火指示,但由于沒有相關(guān)的點火操作規(guī)范、點火手段、點火裝置、點火人員等,直到18個小時后才點火成功。
2、疏散緩慢:
1)應(yīng)急能力不足;
事故發(fā)生后,疏散緩慢,這反映出企業(yè)和政府之間缺乏協(xié)同作戰(zhàn)的應(yīng)急預(yù)案,以至在事故發(fā)生后,在疏散方式、疏散范圍、疏散方向、疏散工具等方面都出現(xiàn)了嚴重的不足,影響了疏散速度。
另一方面,專業(yè)救援人員行動滯后,井噴發(fā)生后5小時,開縣組織了第一只搜救隊伍,11個半小時后,由川東鉆探公司派出的第一批搶險人員才到達現(xiàn)場,當然這與當?shù)氐慕煌ㄓ嘘P(guān),但也暴露了專業(yè)搶險隊伍的應(yīng)急能力不足。
2)宣傳教育不足;
做為高危企業(yè),有義務(wù)向周邊居民普及安全防范常識,使他們在事故發(fā)生后有能力采取自我保護措施,主動迅速撤離。但是鉆井隊并沒有履行這一義務(wù),導(dǎo)致當?shù)厝罕妼α蚧瘹涞亩拘圆涣私?,其突出表現(xiàn)在以下兩點:
一是在離井口不足50米處有人居住,300米處有大量居民,當然這同時也反映出井場選址錯誤,搬遷工作不到位;二是部分居民在疏散后,又返回家中,其中曉陽村就有近40人返還,這些人無一生還。???????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
3、裝備缺乏;
一是疏散報警裝備缺乏,事故發(fā)生后,只能靠挨家挨戶喊組織撤離,事后有人說,如果當時有個高音喇叭,也不會造成這么多人死亡。
二是偵檢設(shè)備缺乏。羅家16H鉆井隊沒有硫化氫檢測儀,鉆井隊的上級單位鉆井二公司也沒有,只有二公司的上級單位川東鉆探公司才有,而等硫化氫檢測儀到達現(xiàn)場,已經(jīng)是井噴11小時26分鐘后了。
三是點為裝置缺乏。井噴13小時16分鐘后,發(fā)出點火指令,但由于規(guī)范缺乏、工具缺乏、人員缺乏、技術(shù)缺乏,第一次魔術(shù)彈點火失敗,第二次用用禮花點火成功,離井噴已經(jīng)過去了18個小時。
四是救援裝置缺乏。由于缺乏進入有毒作業(yè)現(xiàn)場必備的空氣呼吸器,以至于在事故發(fā)生后,雖然有救援人員到來,卻不能實施大規(guī)模的搜救,直到井噴25小時18分鐘后,個人防護裝備充足后,才組織了102個搜救小組,開展了大范圍的徹底搜救。
第二節(jié)?氯氣
一、概述
氯氣(CL2)在室溫下為黃綠色氣體,有刺激性,加壓液化或冷凍液化(液-34.6℃,固-101℃)后,為黃綠色油狀液體。其本身不燃,但能助燃。氣態(tài)比空氣重約2.5倍,在空氣中不易擴散。在常溫常壓下為氣態(tài),由液相變?yōu)闅庀囿w積擴大約400倍。
氯氣易溶于二硫化碳和四氯化碳等有機溶劑,溶于水(1體積水能溶解2體積氯氣)和易溶于堿液,溶于水后生成次氯酸(HCIO)和鹽酸,氯氣能和堿液(如氫氧化鈉和氫氧化鉀溶液)發(fā)生反應(yīng),生成氧化物和次氯酸鹽。氯氣在高溫下與一氧化碳作用,生成毒性更大的光氣。氯與絕大多數(shù)有機物均能發(fā)生激烈反應(yīng),與可燃氣體形成爆炸性混合物,液氯與許多有機物如烴、醇、醚、氫氣等發(fā)生爆炸性反應(yīng)。如果在鋼瓶等裝氯容器中混入有機化合物,一定條件下,引起激烈反應(yīng)而導(dǎo)致爆炸。
氯氣主要分布在以下部位:
氯堿廠電化車間、燒堿裝置、氯乙烯裝置;
供排水廠供一車間、水質(zhì)凈化車間污水處理裝置以及各廠的循環(huán)水裝置等。
氯作為強氧化劑,可以和大多數(shù)金屬反應(yīng),可以和許多非金屬反應(yīng),如
2Fe+3Cl2=2FeCl3
Cu+Cl2=CuCl2
H2+Cl2=2HCl(氫氣在氯氣燃燒,發(fā)出蒼白色的火焰,同時產(chǎn)生大量的熱;同時存在受光照爆炸)
2P+3Cl2=2PCl3(無色液體)
2P+5Cl2=2PCl5(白色固體)
Cl2+H2O=HCl+HClO
(次氯酸的氧化性很強,能殺死水中的細菌,也能使染料等有機色素褪色,在光照下易分解放出氧氣。)
2HClO=O2 + 2HCl (光照分解)
氯氣是一種基本有機化工原料,用途極為廣泛,一般用于紡織,造紙、醫(yī)藥、農(nóng)藥、冶金、自來水殺菌劑和漂白劑等。
氯中國危規(guī)號:23002(危規(guī)編號是《危險貨物品名表》GB12268-1990中規(guī)定的危險貨物編號,簡稱危規(guī)號。)
疏散距離:少量泄漏:緊急隔離30米,白天0.3公里,夜間1.1公里
????????? 大量泄漏:緊急隔離275米,白天2.7公里,夜間6.8公里
氯的物化性質(zhì)
?
物化參數(shù) | 數(shù)值 |
分子量 | 70.91 |
熔點(℃) | -100.98 |
沸點(℃) | -34.6 |
密度(空氣=1) | 2.485 |