空分裝置具有易燃、易爆、高壓、低溫等特點(diǎn),與各生產(chǎn)裝置關(guān)系密切,操作人員及其它有關(guān)人員都必須事先學(xué)習(xí)安全規(guī)程,嚴(yán)格執(zhí)行并遵守操作規(guī)程,進(jìn)行必要的培訓(xùn)。除遵守本章提及的內(nèi)容外,還必須遵守國家、企業(yè)等有關(guān)的安全規(guī)定。
第一節(jié) 空分裝置主要物料特性
一、空氣
空氣主要是由氧和氮組成,在氣體狀態(tài),它們是均勻地混合在一起的,空氣中除氧氮外,尚有氬、氖、氦、氪、氙等氣體,這些氣體化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在空氣中含量極少,在自然界中也不易得到,故而常稱為稀有氣體或惰性氣體。
另外空氣中還含少量的水份、二氧化碳、乙炔等氣體,這些雜質(zhì)氣體雖數(shù)量不多,但危害不小。水份、二氧化碳在空氣液化前最先凍結(jié)成固體,在空分裝置內(nèi)會(huì)堵塞閥門、管線及塔板的篩孔,還會(huì)磨損機(jī)器,影響傳熱,使空分裝置不能正常運(yùn)行。乙炔則是引起空分裝置爆炸事故的主要原因之一,因而在空分裝置的運(yùn)行中必須引起高度的重視,并在空氣液化前事先予以清除,常見的的清除方法有自清除和分子篩吸附等,分子篩吸附雜質(zhì)的順序?yàn)镠2O>C2H2>CO2。
空氣經(jīng)液化后,由于組成空氣的氧、氮等各組份之間沸點(diǎn)不同,在塔內(nèi)經(jīng)精餾后可獲得所需氧、氮等各種組份。
如果把液空放在敞口容器中擱置一段時(shí)間,由于氮的沸點(diǎn)低,較易揮發(fā)而逐漸汽化,因而液體中氧的含量將會(huì)增加,剩下液體將逐漸具有氧的性質(zhì)。
二、氧
氧是一種無色、無嗅、無味、無毒的氣體,它與一定比例的可燃性氣體(乙炔、氫、甲烷等)混合,能形成爆炸性混合物,氧還具有強(qiáng)烈的助燃作用。氧的濃度越高,燃燒越劇烈。包括金屬在內(nèi)的許多物質(zhì)在普通大氣中不會(huì)燃燒,但在具有較高濃度氧的情況下,便能燃燒起來??扇夹晕镔|(zhì)在濃度較高的情況下,容易引起自燃,甚至爆炸。如遇高壓氧氣或液氧,則情況更為加劇。浸透氧的衣物極易著火(例如靜電荷產(chǎn)生的火花),并會(huì)極易迅速地燃燒起來,若不加以驅(qū)氧,相當(dāng)長的時(shí)間內(nèi)都會(huì)有危險(xiǎn)。
三、氮和氬
氮和氬都是無色、無嗅、無毒的氣體,在氮和氬濃度較高的情況下,人一旦吸入。則由于缺氧導(dǎo)致窒息,以致受害者在事先沒有任何不舒服的情況下,很快失去知覺,造成生命危險(xiǎn)。
氮和氬能抑制燃燒,因而氮和氬在許多場合可作為易燃易爆物質(zhì)的保護(hù)氣,在空分裝置的保冷箱內(nèi)充以干燥氮?dú)?,保持一定壓力,可以排除濕氣和防止氧的積累。
氖、氦、氪、氙等稀有氣體也具有和氮、氬相似的性質(zhì)。
四、低溫液體
液空、液氧、液氮,由于溫度很低,若與人們的皮膚接觸,將會(huì)引起凍傷,類似于嚴(yán)重?zé)齻?,須特別予以注意。另外在冷凝蒸發(fā)器中,液氧不斷與氮?dú)膺M(jìn)行冷量交換,蒸發(fā)成氧氣。液氧中的碳?xì)浠衔锖砍^一定濃度,在低溫下以固態(tài)形式存在,會(huì)隨著液氧的運(yùn)動(dòng)而相互間碰撞產(chǎn)生靜電,嚴(yán)重時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸。
五、液氧中的乙炔
乙炔比液氧重。乙炔在空氣中的含量極少,約為0.001~0.1ppm,在化工廠區(qū)附近可高達(dá)0.5~1.0ppm,由于乙炔在空氣中的分壓很低,即使將空氣冷卻到-173℃,空氣中的乙炔也不是以固態(tài)形式析出,而是隨空氣一起進(jìn)入空分塔中,在精餾過程中,乙炔在液空中的溶解度較大,約為20ppm,一般不會(huì)在液空中析出,而是隨液空進(jìn)入上塔。當(dāng)上塔液氧在主冷中蒸發(fā)時(shí),隨氣氧帶走的乙炔量約為液氧中的1/24,隨著液氧的蒸發(fā),乙炔濃度不斷提高,當(dāng)超過其溶解度時(shí),就會(huì)以固態(tài)析出。當(dāng)主冷的結(jié)構(gòu)形式不合理或出現(xiàn)局部堵塞出現(xiàn)干蒸發(fā)等,乙炔會(huì)濃縮析出發(fā)生局部爆炸,固態(tài)乙炔加液氧的爆炸敏感性極高,甚至比液氧炸藥的可爆系數(shù)高18倍,由此可以看出乙炔與大氣中存在的其它碳?xì)浠衔锵啾龋强赡苄纬煽辗炙ㄐ允鹿实淖畲笪kU(xiǎn)源。它是一種不飽和烴,具有高度的化學(xué)不穩(wěn)定性。
六、液氧中的其它碳?xì)浠衔?br />
主要有:甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷等烴類,其化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,爆炸極限范圍比乙炔小,其中不飽和烴類在液氧中的爆炸敏感性在相同的碳原子數(shù)情況下隨其不飽和度的增加而增加,敏感性次序如下(由小到大):CH4→C3H6→C2H6→C4H8→C2H4→C3H6→C2H2。由于不飽和烴類(C2H4、C3H6、C4H8)在液氧中能與NO、NO2產(chǎn)生反應(yīng),生成一種黃色油,也是一種引爆物,因此在空氣分離過程中嚴(yán)格控制這類烴類的含量。
七、四氯化碳
空分裝置在洗塔(適用于銅材質(zhì)空氣分餾塔)、配件脫油脂時(shí)使用四氯化碳作為脫脂劑。四氯化碳是一種無色透明、不易燃燒的油狀液體,具有一定的毒性,有很強(qiáng)的麻醉作用,極易被皮膚吸收,中毒時(shí)產(chǎn)生頭痛、昏迷、嘔吐等癥狀。四氯化碳常溫下與硫酸作用生成劇毒的氣體——光氣,在500℃以上時(shí)與水蒸氣化合也可以生成光氣。
八、膨脹珍珠巖(珠光砂)
為保證減少塔內(nèi)系統(tǒng)冷量大量損耗,維持連續(xù)生產(chǎn),在冷箱內(nèi)要充滿具有良好絕熱性能的絕熱材料——膨脹珍珠巖保溫,由于該保溫材料容易受潮結(jié)塊,所以應(yīng)向保冷箱內(nèi)充入干燥的氮?dú)庖苑乐估湎渫鉂駳獾慕?。膨脹珍珠巖保溫灰粉塵極易被吸入肺部,嚴(yán)重時(shí)會(huì)形成矽肺,影響人體健康。
第二節(jié) 空分塔的爆炸機(jī)理
一、空分塔的爆炸部位
空分塔的爆炸是空分安全生產(chǎn)的最大威脅,根據(jù)爆炸力的大小,爆炸可分為強(qiáng)爆和微爆兩種。強(qiáng)烈的爆炸不僅使爆炸設(shè)備本身遭到破壞,還可能引起相鄰設(shè)備遭到破壞,甚至造成人身傷亡。微爆只是引起個(gè)別設(shè)備或管道局部的破壞,甚至不為操作人員所察覺,只是在檢修時(shí)才被發(fā)現(xiàn)。這種爆炸有時(shí)不會(huì)引起工況嚴(yán)重惡化而造成停車,只是使某些工藝指標(biāo)有所變化,如主冷的微爆造成氮?dú)饴┑窖鮽?cè);主換熱器部分通道微爆使產(chǎn)品純度變化等。
空分塔的爆炸及爆炸部位,與空分裝置的流程、產(chǎn)品出塔時(shí)的狀態(tài)及主冷的結(jié)構(gòu)形式等有關(guān)。高中壓流程發(fā)生爆炸的機(jī)會(huì)相對較多;以液體產(chǎn)品出塔的內(nèi)壓縮流程形式爆炸的幾率大大降低;以氣態(tài)氧氣出塔的空分設(shè)備,由于液氧的大量蒸發(fā),發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)性雜質(zhì)的液化點(diǎn)絕大多數(shù)都比氧氣和空氣的液化點(diǎn)高得多,因而主冷極易聚集爆炸危險(xiǎn)性雜質(zhì),這樣主冷則成為爆炸的中心部位。
冷凝蒸發(fā)器的爆炸部位,隨其結(jié)構(gòu)型式不同也有所不同,一般易發(fā)生在液氧分界處,以及個(gè)別液氧通道不暢的通道等。
據(jù)統(tǒng)計(jì)空分塔可能發(fā)生的爆炸部位在以下幾處:(1)上塔、(2)下塔、(3)主冷、(4)液空節(jié)流閥、(5)液氧排放閥、(6)熱交換器冷端、(7)液空進(jìn)口處的精餾塔板等。無論在哪一部位的爆炸,其原因均是有液氧(或富氧液空)存在,并在蒸發(fā)過程中造成爆炸物的濃縮或沉淀,在引爆條件下促使爆炸發(fā)生。
二、爆炸的原因
形成爆炸的因素有三方面:一是可爆物的積聚;二是助燃物氧的存在;三是引爆源的作用,前兩個(gè)因素是內(nèi)因,后者是外因。
可爆物在空分中的危險(xiǎn)性取決于:(1)可爆物雜質(zhì)在冷凝蒸發(fā)器內(nèi)積聚的可能性;(2)雜質(zhì)本身的化學(xué)穩(wěn)定性。在烴類雜質(zhì)中,乙炔是形成爆炸最危險(xiǎn)的根源。這是因?yàn)橐胰苍谝貉踔械娜芙舛葮O低,約為6.5cm3/L液氧,過剩的乙炔會(huì)以白色固態(tài)微粒懸浮在液氧中。乙炔和其它不飽和烴類具有很高的化學(xué)活性,性質(zhì)極不穩(wěn)定。固態(tài)乙炔加液氧的爆炸敏感性極高,甚至比液氧炸藥的可爆系數(shù)高18倍左右。固態(tài)乙炔有時(shí)在無氧情況下也可能發(fā)生爆炸分解反應(yīng),溫度達(dá)2600℃,爆炸速度達(dá)2500m/s,其威力與烈性炸藥(T.N.T)爆炸相當(dāng)。其它不飽和稀烴也可能發(fā)生爆炸分解反應(yīng),如乙烯、丙稀等,但它們在液氧中的溶解度比乙炔高,以固態(tài)形式析出的可能性較小,故危險(xiǎn)性小些。
引爆的因素:(1)摩擦與撞擊的機(jī)械作用;(2)靜電作用;(3)固態(tài)乙炔顆粒與塔壁的摩擦;(4)具有特別反應(yīng)能力的物質(zhì)(O3、氮氧化物)的促進(jìn)作用;(5)壓力脈沖等。