一、裝置簡介
(一)裝置的發(fā)展及類型
1.裝置發(fā)展
聚丙烯(Polypropylene,縮寫為PIP)是以丙烯為單體聚合而成的聚合物,是通用塑料中的一個重要品種,結構式為:
1953年德國Ziegler等采用R3Al—TiCl4催化體系制得高密度聚乙烯后,曾試圖用R3Al—TiCl4為催化劑制取PP,但是只得到了無定形PP,并無工業(yè)使用價值。意大利的Natta教授繼Ziegler之后對丙烯聚合進行了深入的研究,于1954年3月用改進的齊格勒催化劑紫色TiCl3和烷基鋁成功地將丙烯聚合成為具有高度立體規(guī)整性的聚丙烯。
1957年Montecatini公司利用Natta的成果在意大利Ferrara建成了6000t/a的生產裝置,這是世界上第一套PP生產裝置,使PP實現了工業(yè)化生產。同年Hercules公司在美國Parlin也建成了9000t/a的生產裝置,這是北美第一套PP生產裝置。到1962年德國、日本、法國等國家也紛紛建廠,相繼實現了PP的工業(yè)化生產。
2.裝置的主要類型
50多年來已有二十幾種生產聚丙烯的工藝技術路線,各種工藝技術按生產工藝的發(fā)展和年代劃分,可分為第一代工藝,生產過程包括脫灰和脫無規(guī)物,工藝過程復雜,主要是70年代以前的生產工藝,采用第一代催化劑;70年代開發(fā)的第二代催化劑使生產工藝中取消了脫灰過程,稱為第二代工藝;80年代以后,隨著高活性、高等規(guī)度(HY/HS)載體催化劑的開發(fā)成功和應用,生產工藝中取消了脫灰和脫無規(guī)物,稱為第三代工藝;按照聚合類型可分為溶液法、漿液法(也稱溶劑法)、本體法、本體和氣相組合法、氣相法生產工藝。
3.氣相法工藝技術特點
近幾年來,我國相繼引進的聚丙烯生產裝置均為Himont的Spenpol工藝及三井油化的Hypol工藝,以采用高效載體催化劑、液—氣本體聚合方式為主要特征,反應器形式分為環(huán)管和立式釜式兩種。隨著聚丙烯生產方式的不斷發(fā)展,越來越多的公司開始涉足氣相法聚丙烯生產路線,實踐證明了氣相法生產方式占地少、投資省、工藝流程簡單。
AMOCO氣相法的聚丙烯生產工藝是目前世界上最先進的工藝之一,該工藝具有流程短設備少、排污少、產品類型覆蓋廣等方面特點,該工藝有如下特點:
(1)催化劑活性高
氣相法生產工藝中采用的AMOCO專利催化劑CD—CAT,為第四代Z—N催化劑,是一種具有高活性、高選擇性的聚丙烯用催化劑,允許共聚物中共聚單體的準確接人,采用它生產的聚丙烯具有優(yōu)良的品質,能生產出高剛性及高抗沖的聚丙烯品種。該催化劑具有可控制性,能控制生成無規(guī)物量,保持較高的等規(guī)聚丙烯生成。這種高性能的催化劑無需進行預聚合,使工藝和操作簡化,廢物和副產物少,無需脫除,使得整套裝置的投資費用、操作費用及維修費用降低。
(2)反應器設計獨特
AMOCO氣相法工藝的關鍵設備聚合反應器設計獨特,采用DCS控制、臥式攪拌床式反應器。反應器的設計提供了一種近似于活塞流式的運行方式,使反應器內的催化劑與丙烯接觸機會更加頻繁,在反應器內停留時間趨于相同,所獲得的粉料粒度分布窄,一個活塞流式反應器相當于三個以上全反混式反應器,從而大大地縮短了流程。在生產Hp、RCP產品時完全可以僅用一臺反應器,在生產ICP時,兩臺反應器串聯操作,則能生產出具有高性能的抗沖產品。
(3)產品類型覆蓋廣
該種工藝能夠生產出應用范圍很廣的產品,其中包括注塑、薄膜、涂覆、吹塑、擠出板材、纖維等各種品種,涉及汽車、家電、食品包裝、醫(yī)療、建筑、水利、交通等各個行業(yè)。
由于該工藝的設計的科學性,使其產品在許多方面具有優(yōu)越性。與采取一般催化劑及工藝生產的產品相比,該產品中各種金屬殘留物的含量極低,穩(wěn)定劑用量少,產品顆粒均勻,光潔透明,無氣味。
采取高效的CD催化劑及獨特的反應器與工藝流程,使生產出的抗沖共聚物,在較寬的溫度范圍內,顯示出了較好的硬度與抗沖性能的平衡。纖維級產品如短絲、長絲、無紡布和撕裂膜等具有高韌性、高強度,固色穩(wěn)定,白度好,并可進行熱黏合。薄膜級產品質量均一、光澤度高、加工穩(wěn)定性好。
(4)牌號切換迅速、過渡料少
這種活塞流式反應器形式有助于提高產品性能,減少過渡時間。與傳統(tǒng)的攪拌釜、環(huán)管反應器或流化床反應釜相比,牌號切換快速、簡便、產生最少的等外品。
(5)操作安全
由于液態(tài)烴存在量相對較少,比起其他的工藝,Amoco氣相法工藝流程有其內在的安全性,由于無任何液態(tài)物質向環(huán)境中排放,所以該工藝對環(huán)境無污染,而各種氣相物質均排放至火炬。
(6)產品質量穩(wěn)定
由于采用先進的DCS控制系統(tǒng)及產品質量的優(yōu)化控制系統(tǒng),整個工藝過程控制穩(wěn)定,許多影響產品質量的指標可以通過在線分析直接反饋出來,從開車到現在可以看出,該裝置各項工藝指標控制穩(wěn)定,產品性能均一,各項指標波動小。
(二)裝置單元組成與工藝流程
1.組成單元
氣相法聚丙烯裝置由催化劑進料單元、第一聚合反應單元、反應器粉料輸送單元、第二聚合反應單元、粉料脫活及干燥單元、丙烯回收單元、擠壓造粒單元、粒料摻合及儲存單元、原料精制單元、公用工程單元等10個單元構成。各單元作用分別介紹如下:
(1)催化劑進料單元
主催化劑、三乙基鋁和改性劑以一定的比例加入到第一聚合單元,進行聚合反應,同時進行改性劑的稀釋,礦物油的進料以及廢催化劑的中和。