??? (五)氯化反應(yīng)
??? 以氯原子取代有機(jī)化合物中氫原子的反應(yīng)稱(chēng)為氯化反應(yīng)常用的氯化劑有：液態(tài)或氣態(tài)的氯、氣態(tài)的氯化氫和不同濃度的鹽酸、磷酰氯(三氯氧化磷)、三氯化磷、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸鈣(漂白粉CaOCl2)等。最常用的氯化劑是氯氣。氯氣由氯化鈉電解得到，通過(guò)液化儲(chǔ)存和運(yùn)輸。常用的容器有儲(chǔ)罐、氣瓶和槽車(chē)，它們都是壓力容器。氯氣的毒性很大，要防止設(shè)備泄漏。
??? 在化工生產(chǎn)中用以氯化的原料一般是甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、戊烷、苯、甲苯及萘等，它們都是易燃易爆物質(zhì)。
??? 氯化反應(yīng)是放熱反應(yīng)。有些反應(yīng)比較容易進(jìn)行，如芳烴氯化反應(yīng)溫度較低，而烷烴和烯烴氯化則溫度高達(dá)300～500℃。在這樣苛刻的反應(yīng)條件下，一定要控制好反應(yīng)溫度、配料比和進(jìn)料速度；反應(yīng)器要有良好的冷卻系統(tǒng)；設(shè)備和管道要耐腐蝕，因?yàn)槁葰夂吐然a(chǎn)物(氯化氫)的腐蝕性極強(qiáng)。
??? 氣瓶或儲(chǔ)罐中的氯氣呈液態(tài)，冬天氣化甚慢，有時(shí)需加熱，促使氯的氣化。加熱一般用溫水而切忌用蒸汽和明火，以免溫度過(guò)高，液氯劇烈氣化，造成內(nèi)壓過(guò)高而發(fā)生爆炸。停止通氯時(shí)，氯氣瓶尚未冷卻的情況下關(guān)閉出口閥，以免溫度驟降，瓶?jī)?nèi)氯體積縮小，造成物料倒灌，形成爆炸性氣體。三氯化磷、三氯氧磷等遇水猛烈分解，會(huì)引起沖料或爆炸，所以要防水，冷卻劑最好不用水。
??? 氯化氫極易溶于水，可以用水來(lái)冷卻和吸收氯化反應(yīng)的尾氣。
??? (六)裂解反應(yīng)
??? 廣義地說(shuō)，凡是有機(jī)化合物在高溫下分子發(fā)生分解的反應(yīng)過(guò)程都稱(chēng)為裂解。而石油化工中所謂的裂解是指石油烴(裂解原料)隔絕空氣和高溫條件下，分子發(fā)生分解反應(yīng)而生成小分子烴類(lèi)的過(guò)程。在這個(gè)過(guò)程中還伴隨著許多其他的反應(yīng)(如縮合反應(yīng))，生成一些別的反應(yīng)物(如由較小分子的烴縮合成較大分子的烴)。
??? 裂解是總稱(chēng)，不同的情況，可以有不同的名稱(chēng)。如單純加熱不使用催化劑的裂解稱(chēng)為熱裂解；使用催化劑的裂解稱(chēng)為催化裂解，使用添加劑的裂解，隨著添加劑的不同，有水蒸氣裂解、加氫裂解等。
??? 石油化工中的裂解與石油煉制工業(yè)中的裂化有共同點(diǎn)，即都符合前面所說(shuō)的廣義定義。但是也有不同，主要區(qū)別有二：一是所用的溫度不同，一般大體以600℃為分界，在600℃以上所進(jìn)行的過(guò)程為裂解，在600℃以下的過(guò)程為裂化；二是生產(chǎn)的目的不同，前者的目的產(chǎn)物為乙烯、丙烯、乙炔、聯(lián)產(chǎn)丁二烯、苯、甲苯、二甲苯等化工產(chǎn)品，后者的目的產(chǎn)物是汽油、煤油等燃料油。
??? 在石油化工中用的最為廣泛的是水蒸氣熱裂解，其設(shè)備為管式裂解爐。
??? 裂解反應(yīng)在裂解爐的爐管內(nèi)并在很高的溫度(以輕柴油裂解制乙烯為例，裂解氣的出121溫度近800℃)很短的時(shí)間內(nèi)(0．7s)完成，以防止裂解氣體二次反應(yīng)而使裂解爐管結(jié)焦。
??? 爐管內(nèi)壁結(jié)焦會(huì)使流體阻力增加，影響生產(chǎn)。同時(shí)影響傳熱，當(dāng)焦層達(dá)到一定厚度時(shí)，因爐管壁溫度過(guò)高，而不能繼續(xù)運(yùn)行下去，必須進(jìn)行清焦，否則會(huì)燒穿爐管，裂解氣外泄，引起裂解爐爆炸。
??? 裂解爐運(yùn)轉(zhuǎn)中，一些外界因素可能危及裂解爐的安全。這些不安全因素大致有以下幾種。
??? 1．引風(fēng)機(jī)故障引風(fēng)機(jī)是不斷排除爐內(nèi)煙氣的裝置。在裂解爐正常運(yùn)行中，如果由于斷電或引風(fēng)機(jī)機(jī)械故障而使引風(fēng)機(jī)突然停轉(zhuǎn)，則爐膛內(nèi)很快變成正壓，會(huì)從窺視孔或燒嘴等處向外噴火，嚴(yán)重時(shí)會(huì)引起爐膛爆炸。為此，必須設(shè)置聯(lián)鎖裝置，一旦引風(fēng)機(jī)故障停車(chē)，則裂解爐自動(dòng)停止進(jìn)料并切斷燃料供應(yīng)，但應(yīng)繼續(xù)供應(yīng)稀釋蒸汽，以帶走爐膛內(nèi)的余熱。
??? 2．燃料氣壓力降低裂解爐正常運(yùn)行中，如燃料系統(tǒng)大幅度波動(dòng)，燃料氣壓力過(guò)低，則可能造成裂解爐燒嘴回火，使燒嘴燒壞，甚至?xí)鸨ā?/div>
??? 裂解爐采用燃料油作燃料時(shí)，如燃料油的壓力降低，也會(huì)使油嘴回火。因此，當(dāng)燃料油壓降低時(shí)應(yīng)自動(dòng)切斷燃料油的供應(yīng)，同時(shí)停止進(jìn)料。
??? 當(dāng)裂解爐同時(shí)用油和氣為燃料時(shí)，如果油壓降低，則在切斷燃料油的同時(shí)，將燃料氣切人燒嘴，裂解爐可繼續(xù)維持運(yùn)轉(zhuǎn)。
??? 3．其他公用工程故障裂解爐其他公用工程(如鍋爐給水)中斷，則廢熱鍋爐汽包液面迅速下降，如不及時(shí)停爐，必然會(huì)使廢熱鍋爐爐管、裂解爐對(duì)流段鍋爐給水預(yù)熱管損壞。
??? 此外，水、電、蒸汽出現(xiàn)故障，均能使裂解爐造成事故。在這種情況下，裂解爐應(yīng)能自動(dòng)停車(chē)。
??? (七)聚合反應(yīng)
??? 由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)稱(chēng)為聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)的類(lèi)型很多，按聚合物和單體元素組成和結(jié)構(gòu)的不同，可分成加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)兩大類(lèi)。
??? 單體加成而聚合起來(lái)的反應(yīng)叫做加聚反應(yīng)。氯乙烯聚合成聚氯乙烯就是加聚反應(yīng)：
??? 加聚反應(yīng)產(chǎn)物的元素組成與原料單體相同，僅結(jié)構(gòu)不同，其分子量是單體分子量的整數(shù)倍。
??? 另外一類(lèi)聚合反應(yīng)中，除了生成聚合物外，同時(shí)還有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，這類(lèi)聚合反應(yīng)稱(chēng)為縮聚反應(yīng)，例如己二胺和己二酸反應(yīng)生成尼龍-66的縮聚反應(yīng)。
??? 縮聚反應(yīng)的單體分子中都有官能團(tuán)，根據(jù)單體官能團(tuán)的不同，低分子副產(chǎn)物可能是水、醇、氨、氯化氫等。由于副產(chǎn)物的析出，縮聚物結(jié)構(gòu)單元要比單體少若干原子，縮聚物的分子量就不是單體分子量的整數(shù)倍了。???
??? 由于聚合物的單體大多數(shù)都是易燃易爆物質(zhì)，聚合反應(yīng)多在高壓下進(jìn)行，反應(yīng)本身又是放熱過(guò)程，所以如果反應(yīng)條件控制不當(dāng)，很容易出事故，例如乙烯在130-300MPa的壓力下聚合成聚乙烯，溫度在150～300℃。在這種條件下，乙烯不穩(wěn)定，一旦分解，會(huì)產(chǎn)生巨大的熱量，反應(yīng)加劇，會(huì)產(chǎn)生暴聚，反應(yīng)器和分離器可能發(fā)生爆炸。???
??? 聚合反應(yīng)過(guò)程中的不安全因素有：???
??? 1．單體在壓縮過(guò)程中或在高壓系統(tǒng)中泄漏，發(fā)生火災(zāi)爆炸；???
??? 2．聚合反應(yīng)中加入的引發(fā)劑都是化學(xué)活潑性很強(qiáng)的過(guò)氧化物，一旦配料比控制不當(dāng)，易引起暴、聚，反應(yīng)器壓力驟增易引起爆炸；
??? 3．聚合反應(yīng)熱未能及時(shí)導(dǎo)出，如攪拌發(fā)生故障、停電、停水，由于反應(yīng)釜內(nèi)聚合物粘壁作用，使反應(yīng)熱不能導(dǎo)出，造成局部過(guò)熱或反應(yīng)釜飛溫，發(fā)生爆炸。
??? 針對(duì)上述不安全因素，應(yīng)設(shè)置可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警器，一旦發(fā)現(xiàn)設(shè)備、管道有可燃?xì)怏w泄漏，將自動(dòng)停車(chē)。
??? 對(duì)催化劑、引發(fā)劑等要加強(qiáng)儲(chǔ)存、運(yùn)輸、調(diào)配、注入等工序的嚴(yán)格管理。
??? 反應(yīng)釜的攪拌和溫度應(yīng)有檢測(cè)和聯(lián)鎖，發(fā)現(xiàn)異常能自動(dòng)停止進(jìn)料。
高壓分離系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置爆破片、導(dǎo)爆管，并有良好的靜電接地系統(tǒng)，一旦出現(xiàn)異常，及時(shí)泄壓。
