3.3 腐蝕性和化學灼傷危險
在氟化工生產(chǎn)裝置和儲存設施中存在著大量的氟化氫、氫氟酸、濃硫酸和發(fā)煙硫酸等腐蝕品,一旦發(fā)生泄漏,可能引起化學灼傷。
特別是氫氟酸對皮膚有強烈的腐蝕性,慘透作用強,并對組織蛋白有脫水及溶解作用。接觸皮膚后可迅速穿透角質(zhì)層,滲入深部組織,溶解細胞膜,引起組織液化、壞死,形成較難愈合的潰瘍。如不及時處理可深達骨膜及骨質(zhì),引起骨質(zhì)無菌性壞死。眼睛接觸高濃度氫氟酸可引起角膜穿孔。從回轉爐出來的氟化氫氣體溫度很高,如果發(fā)生高溫氣體泄漏,除了造成人員化學灼傷、高溫燙傷以外,還會連帶發(fā)生中毒事故。2004 年12 月,福建某氟化工廠的工人在清理堵塞的工藝管線時,硫酸和氟化氫一起泄出,造成嚴重化學灼傷并吸入氟化氫,經(jīng)醫(yī)院搶救無效死亡。1995 年2 月5 日,浙江某氟化廠一工人因誤開閥門,被氫氟酸直接灼傷臉、頭部和雙手,合并吸入損傷而死亡。一些氟化氫生產(chǎn)企業(yè)的氟化氫、氫氟酸、濃硫酸和發(fā)煙硫酸儲罐區(qū)沒有設防護堤或者防護堤體不嚴密,一旦發(fā)生泄漏事故,腐蝕品將四處流散,在廠區(qū)內(nèi)、外造成大面積的危害。在氟化氫生產(chǎn)企業(yè)中氫氟酸灌裝作業(yè)點均為人工操作,容易發(fā)生氫氟酸灼傷事故。
3.4 混合煤氣火災、爆炸和毒性危險
在相當多的氟化氫生產(chǎn)企業(yè)中,以混合煤氣為燃料,在熱風爐內(nèi)燃燒后為回轉爐提供生產(chǎn)所需熱源?;旌厦簹馐嵌喾N氣體的混合物,各組分的含量與所使用的煤種有關。一般組成為27 %~32 %一氧化碳、7 %~14 %氫氣、1 %~5 %甲烷,2 %~5 %二氧化碳、45 %~58 %氮氣和少量氧氣。爆炸極限范圍20 %~74 %。因此,混合煤氣泄漏時,會與空氣形成爆炸性混合物。生產(chǎn)的煤氣中含氧量超過規(guī)定值時,煤氣也可成為爆炸性混合物。由于混合煤氣中一氧化碳含量較高,泄漏時也容易引起中毒。
部分企業(yè)燃燒混合煤氣的熱風爐是由原來的燃煤爐自行改造的,沒有嚴格按《工業(yè)企業(yè)煤氣安全規(guī)程》的規(guī)定采取必要的安全措施,萬一煤氣泄漏在爐內(nèi),發(fā)生爆炸事故的危險性很大。
3.5 螢石粉塵危害
GBZ2 - 2002《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》規(guī)定,工作場所空氣中螢石混合性塵的時間加權平均容許濃度為1 mg/ m3 ,短時間接觸容許濃度2 mg/ m3 。
氟化氫生產(chǎn)所使用的螢石粉,一般都采用集裝袋包裝。現(xiàn)有氟化氫生產(chǎn)企業(yè)在螢石粉加料口均沒有采取除塵措施, 加料作業(yè)時揚塵現(xiàn)象嚴重。據(jù)現(xiàn)場檢測結果, 作業(yè)環(huán)境空氣中螢石粉塵的濃度可達到115~583 mg/ m3 ,平均粉塵濃度超過職業(yè)接觸限值數(shù)百倍,也是氟化氫生產(chǎn)過程最嚴重的危害因素之一。
4 安全對策措施
為了扼制或削弱氟化氫和氟化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中普遍存在的高毒性、腐蝕和化學性灼傷、火災、爆炸和粉塵危險有害因素的危害程度,生產(chǎn)企業(yè)應采取以下針對性的安全對策措施。
4.1 降低有毒腐蝕品泄漏概率的措施
企業(yè)應注意加強生產(chǎn)設備和儲存設施的維護、維修管理,保證生產(chǎn)裝置和儲存設備的密閉性,使發(fā)生氟化氫、氫氟酸、硫酸、氨和混合煤氣泄漏的概率降至最低。但是,生產(chǎn)設備檢修或維修,往往是各種事故的多發(fā)、易發(fā)時期。企業(yè)在進行維護、維修時應嚴格執(zhí)行《廠區(qū)設備檢修作業(yè)安全規(guī)程》(HG 23018 - 1999) 、《廠區(qū)動火作業(yè)安全規(guī)程》(HG 23011 - 1999) 和《化工企業(yè)安全管理規(guī)定》第十章的規(guī)定,確保安全管理和安全技術措施到位。
4.2 氟化氫大量泄漏的預防措施
氟化氫是氟化工廠生產(chǎn)過程中毒性最高、分布最廣的物質(zhì),應作為事故防范的重點。氟化氫生產(chǎn)裝置一般設有2 至3 個氟化氫檢驗槽,儲罐區(qū)也設有幾個氟化氫儲罐。正常情況下,檢驗槽或儲罐不會同時都是充滿的。因此,鄰近的氟化氫檢驗槽之間、儲罐之間應設可供互相倒罐的管線。萬一泄漏時,可以迅速地將發(fā)生故障容器內(nèi)的物料轉移到另一個容器內(nèi),以有效地減少氟化氫的泄漏量。如果氟化氫檢驗槽或儲罐之間不能保證互為備用,則應設專用的事故儲槽,并在氟化氫檢驗槽或儲罐設通往事故儲槽的泄料管線。
雖然氟化氫的常壓沸點僅為19. 5 ℃,但在儲罐內(nèi)氟化氫是以液化氣體的狀態(tài)存在的。氣溫低于其沸點時,泄漏物將是液態(tài)的。即使氣溫高于沸點,處于過熱狀態(tài)氟化氫在泄漏后,在一部分迅速氣化的同時,余下的氟化氫溫度降低到其常壓沸點后,在一段時間內(nèi)仍然處于液態(tài)。例如:假設有質(zhì)量W= 100 kg ,溫度t = 30 ℃的液態(tài)氟化氫由容器中泄漏出來。液態(tài)氟化氫的平均比熱
C = 3. 35 kJ / kg?℃,氣化熱q = 9. 75 ×102 kJ / kg。則在泄漏時蒸發(fā)量W′僅為:
W′=WC(t - t0) / q= 100 ×3. 55 (30 - 19. 5) / 975 = 3. 82 kg
其余96. 2 %的氟化氫在吸收周邊環(huán)境中的熱氣化之前,仍然以液態(tài)存在。如果儲罐周圍設有防護堤,就給收容回收這部分氟化氫,防止大范圍的中毒和環(huán)境污染事故創(chuàng)造了必要的條件。
4.3 氫氟酸、硫酸和發(fā)煙硫酸泄漏流散的預防
氫氟酸、硫酸和發(fā)煙硫酸均為液態(tài)的腐蝕品,同樣需要設置必要時在同品種的儲罐中相互倒料的管線,或者設置專用的事故罐。同時罐區(qū)周圍應有符合安全要求的防護堤。
4.4 氟化氫集裝箱灌裝作業(yè)防事故措施
氟化氫集裝箱灌裝作業(yè)前一定要認真做好連接軟管的完好性和連接的可靠性進行檢查工作。