3 生產(chǎn)過程危險(xiǎn)危害因素的辯識(shí)
通過氟化工生產(chǎn)企業(yè)的現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研和必要的檢測(cè)，分析有關(guān)事故案例，并應(yīng)用英國(guó)帝國(guó)化學(xué)公司( ICI) 蒙德(MOND) 火災(zāi)、爆炸、毒性指標(biāo)評(píng)價(jià)法中的單元毒性指標(biāo)、事故后果模擬、危險(xiǎn)性預(yù)分析等方法進(jìn)行評(píng)價(jià)，確定氟化工生產(chǎn)裝置中存在以下最為突出的危險(xiǎn)有害因素。
3.1 氟化氫的毒性危害
工作場(chǎng)所存在氟化氫氣體和含氟粉塵，可經(jīng)呼吸道和食道侵入人體。吸入較高濃度的氟化氫會(huì)引起急性中毒，刺激眼和呼吸道黏膜，嚴(yán)重者可發(fā)生支氣管炎、肺炎或肺水腫，甚至發(fā)生反射性窒息。侵入人體的氟有50 %在人體骨骼、牙齒中沉積，長(zhǎng)期接觸會(huì)引起骨骼、牙齒損害。氟化氫腐性極強(qiáng)。氟化氫的嗅覺閾0. 03 mg/ m3 。氟化氫對(duì)人體有強(qiáng)烈的刺激性、腐蝕性和毒性。特別敏感的是會(huì)使眼睛、口腔和齒齦發(fā)生腐蝕、炎癥及疼痛，并且滲入到呼吸器官粘膜的細(xì)胞中而產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激，甚至發(fā)生出血性的難于治療的潰瘍，并可引起牙齒損害，喉炎及伴有化膿性分泌物的支氣管炎。環(huán)境中高濃度的氟化氫可使人產(chǎn)生知覺麻痹?？諝庵蟹瘹錆舛葹?00～430 mg/ m3 時(shí)，接觸人員會(huì)急性中毒致死;濃度達(dá)100 mg/ m3時(shí)，人僅能耐受1 分多鐘，濃度50 mg/ m3 時(shí)，人可感到皮膚刺痛、粘膜刺激。
衛(wèi)生部將氟化氫列入《高毒物品目錄》?！豆ぷ鲌?chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》(GBZ2 - 2002) 規(guī)定氟化氫的職業(yè)接觸最高容許濃度(以氟計(jì)) 為2 mg/ m3 ?！吨卮笪ｋU(xiǎn)源辨識(shí)》(GB 18218 - 2000) 將氟化氫列為有毒物質(zhì)，生產(chǎn)場(chǎng)所滯留量達(dá)到2t ，儲(chǔ)存場(chǎng)所儲(chǔ)存量達(dá)到5t 即為重大危險(xiǎn)源。氟化氫生產(chǎn)企業(yè)中，氟化氫儲(chǔ)罐的單罐容積可達(dá)到100 m3 ，氟化氫生產(chǎn)裝置內(nèi)產(chǎn)品檢驗(yàn)槽的容積達(dá)到數(shù)十立方米，氟化氫集裝箱的容積也在20 m3以上，均構(gòu)成有毒物質(zhì)重大危險(xiǎn)源。一旦發(fā)生泄漏，以泄漏點(diǎn)為中心，半徑近千米區(qū)域內(nèi)的人員可在短時(shí)間內(nèi)中毒致死。
氟化氫生產(chǎn)裝置中最可能發(fā)生液態(tài)無水氟化氫泄漏的地方是灌裝作業(yè)點(diǎn)。如果管道與鋼瓶或集裝箱等連接不好，就會(huì)發(fā)生氟化氫的泄漏;此外，工藝管道、閥門、法蘭等也可能因腐蝕或安裝等方面的原因，造成氟化氫的大量泄漏。
氟化工生產(chǎn)裝置，尤其是氟化氫生產(chǎn)裝置的各工序存在著大量的氟化氫。據(jù)了解，相當(dāng)多的企業(yè)沒有對(duì)工作場(chǎng)所中氟化氫氣體濃度進(jìn)行過檢測(cè)。
應(yīng)當(dāng)引起注意的是，氟化氫泄漏會(huì)對(duì)周邊單位和居民的生命安全造成嚴(yán)重威脅，生產(chǎn)企業(yè)雖然都制定了廠內(nèi)的事故應(yīng)急救援預(yù)案，但對(duì)場(chǎng)外應(yīng)急救援措施均考慮甚少。
3.2 液氨的毒性和火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)
氟化銨和氟化氫銨(兩銨) 的生產(chǎn)以液氨和氫氟酸為原料。還有一些氟化工企業(yè)使用液氨為制冷劑。由于兩銨生產(chǎn)的工藝介質(zhì)腐蝕性極強(qiáng)，生產(chǎn)環(huán)境又潮濕，車間空氣也含有較高濃度的腐蝕性氣體，導(dǎo)致生產(chǎn)車間內(nèi)的氨計(jì)量罐、以及設(shè)在附近的氨冷凍站內(nèi)的設(shè)備受到嚴(yán)重腐蝕。這些遭到嚴(yán)重腐蝕的液氨設(shè)備在機(jī)械作用(撞擊、打擊) 、或熱作用下發(fā)生破壞，或者操作人員不正確的操作，會(huì)導(dǎo)致氨大量泄漏。氨泄漏后氣化并與空氣形成混合氣體云。如果這種混合物內(nèi)氨的濃度在爆炸極限范圍內(nèi)，并遇到延遲點(diǎn)火的情況下，就會(huì)導(dǎo)致蒸氣云爆炸的發(fā)生。蒸氣云爆炸的爆炸沖擊波和爆炸火球輻射熱對(duì)周圍人員、建筑物、儲(chǔ)罐、設(shè)備造成傷害、破壞作用。
液氨容器在外部火焰的烘烤下突然破裂，使容器內(nèi)氨的壓力平衡被破壞，造成液氨急劇汽化，并隨即被火焰點(diǎn)燃時(shí)發(fā)生沸騰液體擴(kuò)展蒸氣爆炸。沸騰液體擴(kuò)展蒸氣爆炸的火球熱輻射可使方圓數(shù)百米內(nèi)的人員遭到傷亡、財(cái)產(chǎn)毀損。爆炸產(chǎn)生的碎片和沖擊波超壓也有一定程度的危害，并可能引發(fā)二次事故。氨還是高毒物品。吸入氨5～10 min致死濃度為0. 5 %。泄漏后如未起火，氨與空氣混合形成有毒氣體云團(tuán)，會(huì)使擴(kuò)散區(qū)域內(nèi)人員中毒。
液氨槽車卸氨使用的膠管的很容易老化破裂，對(duì)液氨裝卸工作的安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅。例如:2004 年8 月1 日，福建省漳州市一家合成氨廠的槽車在卸氨作業(yè)中，卸氨使用的膠管爆裂，引起10 多噸液氨泄漏。周邊1 000 多名職工及居民連夜緊急疏散，有31 人因吸入氨氣中毒，1 人死亡。一些工廠兩銨車間內(nèi)氨計(jì)量罐是用液氨鋼瓶改制的，未嚴(yán)格按壓力容器安全技術(shù)規(guī)范進(jìn)行設(shè)計(jì)，甚至沒有設(shè)置壓力表、安全閥等必要的安全附件，事故隱患更嚴(yán)重。
某化工廠周圍地區(qū)(污染區(qū)) 環(huán)境介質(zhì)(包括大氣、土壤、蔬菜、雜草、樹枝葉) 的氟化物含量進(jìn)行監(jiān)測(cè)，對(duì)在污染區(qū)居住5 年以上且無工業(yè)氟化物接觸史的87 人及對(duì)照區(qū)132 人進(jìn)行氟斑牙患病情況、頭發(fā)和指甲氟化物含量的調(diào)查。結(jié)果污染區(qū)的環(huán)境介質(zhì)氟化物含量、人群氟斑牙發(fā)病率以及頭發(fā)、指甲氟化物含量均明顯高于對(duì)照區(qū)。結(jié)論該化工廠的氟化物污染已對(duì)周圍環(huán)境及人群健康造成了危害。
