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化工防火防爆技術(shù)

  
評論: 更新日期:2013年11月28日
一、燃燒與燃燒條件
1、燃燒:是可燃物質(zhì)(氣體、液體或固體)與氧或氧化劑發(fā)生伴有放熱和發(fā)光的一種激烈的化學(xué)反應(yīng)。
不僅可燃物質(zhì)與氧化合的反應(yīng)屬于燃燒,要某些情況下,沒有氧參加的反應(yīng),也是燃燒,如金屬鈉在氯氣中燃燒、熾熱的鐵在氯氣中燃燒所發(fā)生的激烈氧化反應(yīng),并伴有光和熱發(fā)生因此也是燃燒。
2、燃燒條件:燃燒三要素,
1)有可燃物質(zhì)存在(固體燃料如煤、液體燃料如汽油、氣體燃料如甲烷等)。
2)有助燃物質(zhì)存在,通常的助燃物質(zhì)有空氣、氫、氧、氯等。
3)有點火源(即導(dǎo)致燃燒的能源)的存在。如撞擊、摩擦、明火、高溫表面、發(fā)熱自燃、絕熱壓縮、電火花、光和射線等。
燃燒三要素缺少任何一個,燃燒便不能發(fā)生。有時即使這三要素都存在,但其中某些條件達(dá)不到一定程度,如可燃物未達(dá)到一定的深度、助燃物數(shù)量不夠、點火源不具備足夠的溫度或熱量,也不會發(fā)生燃燒。(如氫氣在空氣中的深度低于4%時,便不能點燃;一般可燃物質(zhì)在含氧量低于14%的空氣中不能燃燒;一根火柴點不燃一堆煤等。)
二、燃燒的過程和形式
可燃?xì)怏w最易燃燒,只要達(dá)到其本身氧化分解所需要的熱量,便能燃燒,燃燒速度很快。
液體可燃物在火源的作用下,首先發(fā)生蒸發(fā),然后蒸氣再氧化分解,進(jìn)行燃燒。
固體燃燒物分為簡單物質(zhì)和復(fù)雜物質(zhì)。
1.燃燒的形式
簡單物質(zhì),如硫、磷等,受熱后首先熔化,然后蒸發(fā)、燃燒。
復(fù)雜物質(zhì)在受熱時先分解成氣態(tài)和液態(tài)產(chǎn)物,然后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物的蒸氣著火燃燒。
按參與燃燒反應(yīng)相態(tài)的不同,燃燒可分為均一系燃燒和非均一系燃燒;
均一系燃燒指燃燒反應(yīng)在同一相中進(jìn)行;
非均一系燃燒指在不同相內(nèi)進(jìn)行的燃燒,固體的燃燒均屬于非均一系燃燒。
根據(jù)可燃?xì)怏w的燃燒過程不同,分
混合燃燒;將可燃?xì)怏w預(yù)先同助燃劑—空氣或氧氣混合,然后進(jìn)行的燃燒。
擴散燃燒;可燃性氣體分子與助燃?xì)怏w(氧)分子由于擴散,邊混合邊燃燒,這種形式叫做擴散燃燒。
混合燃燒反應(yīng)迅速,溫度高,火焰?zhèn)鞑ニ俣瓤?。通常的爆炸反?yīng)即屬于這一類。
蒸發(fā)燃燒,在可燃液體燃燒中,通常不是液體本身燃燒而是由液體產(chǎn)生的蒸氣進(jìn)行燃燒。這種形式的燃燒叫做蒸發(fā)燃燒。像硫磺、萘等一類可燃性固體的燃燒是先受熱熔融成液體,液體再蒸發(fā)成氣體而后燃燒,這類燃燒也叫蒸發(fā)燃燒。
蒸發(fā)燃燒和分解燃燒均有火焰產(chǎn)生,屬于火焰型燃燒。當(dāng)可燃固體燃燒到最后,分解不出可燃?xì)怏w時,只剩下碳,此時沒有可見火焰,燃燒轉(zhuǎn)為表面燃燒。這種燃燒又叫均熱型燃燒。金屬的燃燒就是一種表面燃燒。
2.閃燃與閃點
當(dāng)火焰或熾熱物體接近易燃或可燃液體時,液面上的蒸氣與空氣混合物會發(fā)生瞬間火苗或閃光,這種現(xiàn)象稱為閃燃。
閃點是易燃液體表面揮發(fā)出的蒸氣足以引起閃燃時的最低溫度。閃點與物質(zhì)的濃度,物質(zhì)的飽和蒸氣壓有關(guān)。物質(zhì)的飽和蒸氣壓越大,其閃點越低。閃點越低,火災(zāi)危險性越大。
兩種可燃液體的混合物的閃點,一般在這兩種液體閃點之間,并低于這兩種物質(zhì)閃點的平均值。
3.自燃與自燃點
自燃是可燃物質(zhì)自發(fā)著火的現(xiàn)象??扇嘉镔|(zhì)在沒有外界為源的直接作用下,常溫中自行發(fā)熱,或由于物質(zhì)內(nèi)部的物理(如幅射、吸附等)、化學(xué)(如分解、化合)、生物(如細(xì)菌的腐敗作用)反應(yīng)過程所提供的熱量聚積起來,使其達(dá)到自燃溫度,從而發(fā)生自行燃燒。
可燃物質(zhì)在沒有外界火花或火焰的直接作用下能自行燃燒的最低溫度稱為該物質(zhì)的自燃點。自燃點是衡量可燃性物質(zhì)火災(zāi)危險性的又一個重要參數(shù),可燃物的自燃點越低越易引起自燃,其火災(zāi)危險性越大。
自燃又分為受熱自燃和自熱自燃。
受熱自燃是可燃物質(zhì)在外界熱源作用下,溫度升高,當(dāng)達(dá)到其自燃點時,即著火燃燒。在化工生產(chǎn)中,可燃物由于接觸高溫表面、加熱和燒烤過度、沖擊摩擦,均可導(dǎo)致自燃。
自熱自燃的原因有氧化熱、分解熱、聚合熱、發(fā)酵熱等。自熱燃燒的物質(zhì)可分為四類:
⑴自燃點低的物質(zhì),如磷、磷化氫等在常溫下即可自燃。
⑵遇空氣、氧氣會發(fā)生自燃的物質(zhì),如油脂類。浸漬在棉紗、木屑中的油脂,很容易發(fā)熱自燃。又如金屬粉塵及金屬硫化物(像硫化鐵)極易在空氣中自燃。在化工廠和煉油廠里,由于有硫化物(H2S)的存在,鐵制的設(shè)備和窗口易受到腐蝕而生成硫化鐵,硫化鐵與空氣接觸便能自燃。如果有可燃?xì)怏w存在,則容易形成火災(zāi)和爆炸。
⑶自然分解發(fā)熱物質(zhì),如硝化棉。
⑷產(chǎn)生聚合、發(fā)酵熱的物質(zhì),如潮濕的稻草、木屑堆積在一起,由于細(xì)菌作用,產(chǎn)生熱量,若熱量不能及時散發(fā),則溫度逐漸升高,最后達(dá)到自燃點而自燃。
影響物質(zhì)自燃點的因素很多。如壓力、濃度、催化劑等。
壓力對物質(zhì)的自燃點影響大且成反比,壓力越高,自燃點越低。如苯在常壓下自燃點為680℃,在10個大氣壓下為590℃,在25個大氣壓下為490℃。
可燃?xì)怏w與空氣混合時的自燃點隨其濃度的變化而變化。當(dāng)混合物的比例符合該物質(zhì)氧化反應(yīng)的化學(xué)計算量(理論量)時,其自燃點最低?;旌蠚怏w中氧的濃度增高,其自燃點降低。
活性催化劑(正催化劑)能降低物質(zhì)的自燃點,而鈍性催化劑(負(fù)催化劑)卻能提高物質(zhì)的自燃點。例如,汽油中加入的抗震劑四乙基鉛,就是一種鈍性催化劑。

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