井口開(kāi)采出的天然氣(尤其是伴生氣及凝析氣)中除含有甲烷外,還含有一定量的乙烷、丙烷、丁烷、戊烷以及更重?zé)N類(lèi)。為了滿足商品氣或管輸氣對(duì)烴露點(diǎn)的質(zhì)量要求,或?yàn)榱双@得寶貴的化工原料,需將天然氣中除甲烷外的一些烴類(lèi)予以分離與回收。由天然氣中回收的液烴混合物稱(chēng)為天然氣凝液,也稱(chēng)天然氣液或天然氣液體,簡(jiǎn)稱(chēng)凝液或液烴,我國(guó)習(xí)慣上稱(chēng)其為輕烴。從天然氣中回收凝液的過(guò)程稱(chēng)之為天然氣凝液回收或天然氣液回收(NGL回收),我國(guó)習(xí)慣上稱(chēng)為輕烴回收,以下統(tǒng)稱(chēng)為天然氣液回收?;厥盏降奶烊粴庖夯蚴侵苯幼鳛樯唐罚蚴歉鶕?jù)有關(guān)商品質(zhì)量要求進(jìn)一步分離成乙烷、丙烷、丁烷(或丙、丁烷混合物)及天然汽油等產(chǎn)品。因此,天然氣液回收一般也包括了天然氣分離過(guò)程。
天然氣液回收可在油、氣田礦場(chǎng)進(jìn)行,也可以在天然氣加工廠、氣體回注廠中進(jìn)行?;厥辗椒ɑ旧峡煞譃槲椒?、油吸收法和冷凝分離法三種。
1. 吸附法
吸附法系利用固體吸附劑(如活性炭)對(duì)各種烴類(lèi)的吸附容量不同,從而使天然氣中一些組分得以分離的方法。吸附法的優(yōu)點(diǎn)是裝置比較簡(jiǎn)單,不需特殊材料和設(shè)備,投資較少;缺點(diǎn)是需要幾個(gè)吸附塔切換操作,產(chǎn)品的局限性大,加之能耗較大,成本較高,燃料氣消耗約為所處理氣量的5%(油吸附法一般在1%以下),因而目前應(yīng)用較少。
2. 油吸收法
此法系利用不同烴類(lèi)在吸收油中溶解度不同,從而使天然氣中各個(gè)組分得以分離。圖2-28為油吸收法原理流程。吸收油一般采用石腦油、煤油或柴油,其相對(duì)分子質(zhì)量為100~200,吸收油相對(duì)分子質(zhì)量越小,天然氣液收率越高,但吸收油蒸發(fā)損失越大。因此,當(dāng)要求乙烷收率較高時(shí),一般才采用相對(duì)分子質(zhì)量較小的吸收油。
按照吸收溫度不同,油吸收法又可分為常溫、中溫和低溫油吸收法(冷凍油吸收法)三種。常溫油吸收的溫度一般為30℃左右,以回收C3+為主要目的;中溫油吸收的溫度一般為-20℃以上,C3收率為40%左右;低溫油吸收的溫度在-400℃左右,C3收率一般為80%~90%,C2收率一般為35%~50%。
油吸收法主要設(shè)備有吸收塔:富油穩(wěn)定塔和富油蒸餾塔。如為低溫油吸收法,還需增加制冷系統(tǒng)。在吸收塔內(nèi),吸收油與天然氣逆流接觸,將氣體中大部分丙烷、丁烷及戊烷以上烴類(lèi)吸收下來(lái)。從吸收塔底部流出的富吸收油(簡(jiǎn)稱(chēng)富油)進(jìn)入富油穩(wěn)定塔中,脫出不需要回收的輕組分如甲烷等,然后在富油蒸餾塔中將富油中所吸收的乙烷、丙烷、丁烷及戊烷以上烴類(lèi)從塔頂蒸出。從富油蒸餾塔底流出的貧吸收油(簡(jiǎn)稱(chēng)貧油)經(jīng)冷卻后去吸收塔循環(huán)使用。如為低溫油吸收法,則還需將原料氣與貧油分別冷凍后再進(jìn)入吸收塔中。
油吸收法的優(yōu)點(diǎn)是系統(tǒng)壓降小,允許采用碳鋼,對(duì)原料氣預(yù)處理沒(méi)有嚴(yán)格要求,單套裝置處理量較大(最大可達(dá)2800×104m3/d)。但是,由于油吸收法投資和操作費(fèi)用較高,因而已逐漸被更加經(jīng)濟(jì)與先進(jìn)的冷凝分離法所取代。
3. 冷凝分離法
冷凝分離法是利用在一定壓力下天然氣中各組分的揮發(fā)度不同,將天然氣冷卻至露點(diǎn)溫度以下,得到一部分富含較重?zé)N類(lèi)的天然氣液,并使其與氣體分離的過(guò)程。分離出的天然氣液又往往利用精餾的方法進(jìn)一步分離成所需要的液烴產(chǎn)品。通常,這種冷凝分離過(guò)程又是在幾個(gè)不同溫度等級(jí)下完成的。
此法的特點(diǎn)是需要向氣體提供足夠的冷量使其降溫。按照提供冷量的制冷系統(tǒng)不同,冷凝分離法可分為冷劑制冷法、直接膨脹制冷法和聯(lián)合制冷法三種。
(1) 冷劑制冷法
冷劑制冷法也稱(chēng)為外加冷源法。它是由獨(dú)立設(shè)置的冷劑制冷系統(tǒng)向原料氣提供冷量,其制冷能力與原料氣無(wú)直接關(guān)系。根據(jù)原料氣的壓力、組成及天然氣液的回收深度,冷劑可以分別是氨、丙烷及乙烷,也可以是乙烷、丙烷等烴類(lèi)混合物,而后者又稱(chēng)為混合冷劑。制冷循環(huán)可以是單級(jí)或多級(jí)串聯(lián),也可以是階式制冷循環(huán)。采用丙烷作冷劑的冷凝分離法天然氣液回收原理流程見(jiàn)圖2-29。
(2) 直接膨脹制冷法
直接膨脹制冷法也稱(chēng)膨脹制冷法或自制冷法。此法不另外設(shè)置獨(dú)立的制冷系統(tǒng),原料氣降溫所需的冷量由氣體直接經(jīng)過(guò)串接在該系統(tǒng)中的各種類(lèi)型膨脹制冷設(shè)備來(lái)提供。因此,制冷能力直接取決于氣體的壓力、組成、膨脹比及膨脹制冷設(shè)備的熱力學(xué)效率等。常用的膨脹制冷設(shè)備有節(jié)流閥、透平膨脹機(jī)及熱分離機(jī)等。
采用節(jié)流閥制冷的低溫分離法工藝流程示意圖見(jiàn)圖2-13所示。
天然氣采用膨脹機(jī)制冷回收液烴時(shí)的原理流程見(jiàn)圖2-30所示。
(3) 聯(lián)合制冷法
聯(lián)合制冷法又稱(chēng)為冷劑與直接膨脹聯(lián)合制冷法。顧名思義,此法是冷劑制冷法與直接膨脹制冷法二者的聯(lián)合,即冷量來(lái)自?xún)刹糠郑阂徊糠钟膳蛎浿评浞ㄌ峁灰徊糠謩t由冷劑制冷法提供。當(dāng)原料氣組成較富,或其壓力低于適宜的冷凝分離壓力,為了充分、經(jīng)濟(jì)地回收天然氣液而設(shè)置原料氣壓縮機(jī)時(shí),應(yīng)采用有冷劑預(yù)冷的聯(lián)合制冷法。
目前,天然氣液回收裝置采用的幾種主要工藝方法的烴類(lèi)回收率見(jiàn)表2-8。當(dāng)以回收C2+為目的時(shí),可選用的制冷方法是表2-8中的下面四種。其中,馬拉法的實(shí)質(zhì)是用物理溶劑(例如N-甲基吡咯烷酮)代替吸收油,將原料氣中的C2+吸收后,采用抽提蒸餾的工藝獲得所需的C2+。乙烷、丙烷的回收率依市場(chǎng)需求情況而定,分別為2%~90%和2%~100%。這種靈活性是透平膨脹機(jī)制冷法所不能比擬的。
表2-8 一些NGL回收方法的烴類(lèi)回收率 單位:%
方法
|
乙烷
|
丙烷
|
丁烷
|
天然汽油(C5+)
|
吸收法
|
5
|
40
|
75
|
87
|
低溫油吸收法
|
15
|
75
|
90
|
95
|
冷劑制冷法
|
25
|
55
|
93
|
97
|
階式制冷法
|
70
|
85
|
95
|
100
|
節(jié)流閥制冷法
|
70
|
90
|
97
|
100
|
透平膨脹機(jī)制冷法
|
85
|
97
|
100
|
100
|
馬拉法
|
2~90
|
2~100
|
100
|
100
|