氧化還原吸收法
評(píng)論: 更新日期:2016年10月06日
氧化還原法是指將H2S在液相中直接氧化為元素硫的氣體脫硫方法。與醇胺法相比,氧化還原法優(yōu)點(diǎn)在于:
① 凈化度高,凈化氣中H2S含量可低于5mg/m3;
② 在脫硫的同時(shí)直接生產(chǎn)元素硫,基本無(wú)廢氣污染;
③ 多數(shù)方法可選擇性脫除H2S而基本上不脫除CO2;
④ 操作溫度為常溫,操作壓力為高壓或常壓。
這類方法已在克勞斯裝置尾氣、低含硫氣井、焦?fàn)t氣、水煤氣、合成氣等氣體中廣泛應(yīng)用。以下以改良蒽醌二磺酸鈉法(改良ADA法)為例說明其工藝流程(圖2-40)。
原料氣從吸收塔底部進(jìn)入,通過填料層與自上而下流動(dòng)的再生貧液發(fā)生逆流接觸,氣體中硫化氫被溶液所吸收,從吸收塔頂部出來(lái)的氣體為凈化氣。從吸收塔底部出來(lái)的溶液稱為富液,它吸收了硫化氫并與之發(fā)生氧化還原反應(yīng),故不再具有脫硫性質(zhì),需要再生。富液進(jìn)入氧化器用空氣使之氧化,重新恢復(fù)脫硫性能。由于ADA溶液與硫化氫發(fā)生氧化還原反應(yīng)后直接生成了粉末狀硫單質(zhì)懸浮于溶液中,當(dāng)空氣從氧化器底部通入時(shí),以氣泡形式攜帶懸浮的硫單質(zhì)進(jìn)入上層液面形成泡沫,把含有硫單質(zhì)的泡沫引入硫漿液罐儲(chǔ)存,再通過離心機(jī)或過濾機(jī)對(duì)固液進(jìn)行分離,固體即可加工成硫磺產(chǎn)品,液體部分則流入溶液罐。從氧化器底部出來(lái)的溶液是已經(jīng)再生徹底的貧液,進(jìn)入溶液罐再用泵打入吸收塔循環(huán)使用。當(dāng)溶液因排污產(chǎn)生一定損失時(shí),可向溶液罐中補(bǔ)充新鮮溶液及用水調(diào)節(jié)溶液濃度。
吸收塔可以采用任何一種高效氣一液接觸設(shè)備。常用的是木格填料塔或噴射塔。因吸收過程中有元素硫生成,為防止其堵塞填料或設(shè)備,對(duì)H2S含量高的原料氣可先選用噴射塔脫除大部分H2S后,再用填料塔精脫。氧化器一般采用氧化槽,其尺寸能保證脫硫溶液在槽內(nèi)有充分的停留時(shí)間,使氧載體復(fù)原為氧化態(tài)(大約10~20min)。氧化槽底部有空氣分布器,以提高氧化效果。
改良ADA法與其他氧化還原法一樣,在工業(yè)運(yùn)用上有一定局限性,主要在于:
① 硫容量低,這就使得溶液循環(huán)量增大,常壓裝置的電耗要占生產(chǎn)成本的70%以上;
② 脫硫過程副反應(yīng)較多,因而與常用的克勞斯回收硫法相比,硫回收率較低,硫磺純度也較差;
③ 近年來(lái)在改良ADA法脫硫溶液中發(fā)現(xiàn)有細(xì)菌污染的問題,因而使得氧化器內(nèi)溶液起泡,堿耗量劇增,元素硫的浮選變差;
④ 目前氧化還原法脫硫溶劑中使用的氧載體、螯合劑等大多數(shù)價(jià)格較貴,影響了此法的運(yùn)用。