1.儲油罐罐底板下面腐蝕情況
1.1 概況
我廠儲油罐、水罐近400座,有一部分是六七十年代投入使用的。由于儲罐常年運行,使罐的基礎邊緣高于罐底板。這樣在長期使用下,雨水直接順著罐壁進入罐底板內,長期存在罐底板內,造成罐底腳腐蝕破壞。時有儲罐罐底板滲漏,影響生產。
儲罐底板焊接組裝時,與瀝青砂層結合緊密,但在裝水試壓及投入使用后,儲罐基礎通常有一定的沉降量。當儲罐介質騰空時,底板與基礎瀝青砂接觸不良,中心及邊緣因其透氣性不同產生氧濃差腐蝕,透氣性差的中心部位成為陽極而被腐蝕。儲罐在使用過程中出現罐底板滲漏。在通常的情況下,下表面腐蝕具有隱蔽性,一旦產生腐蝕則難于發(fā)現和修復。這種不合理結構亟待解決。
另外,油罐底板焊接組裝時,罐底板下面由于焊接的影響,焊道的熱影響區(qū)約有50~80毫米無法進行防腐,金屬表面裸露,這樣形成大陰極與小陽極的電化學腐蝕條件。
2.腐蝕原因分析
儲罐底板焊接組裝前,底板下表面涂有防腐層,在焊道熱影響區(qū)沒有很好的方法進行防腐。只有裸露在使用環(huán)境中。儲罐底板鋪放在瀝青砂防護層上,當瀝青砂與底板結合緊密而無裂縫、且底板的邊緣做有防滲水處理時,底板下表面會保持干燥,幾乎不受腐蝕。但由于各種因素的作用,底板下表面通常不能保持良好的密封狀態(tài),大氣中的水分以及地下水等腐蝕介質都容易侵入底板,形成腐蝕環(huán)境,使其受到腐蝕。
儲罐底板的邊緣在受到環(huán)境溫度變化和儲罐儲存介質量變化時,在罐底角“T”型焊縫區(qū)域產生變形,罐底角邊緣板與罐基礎會產生縫隙。底板與基礎瀝青砂接觸不良,中心及邊緣因其透氣性不同形成氧濃差電池,產生氧濃差腐蝕,透氣性差的中心部位成為陽極而被腐蝕。
外部的腐蝕介質如雨水、露水等便侵入縫隙;侵入縫隙的腐蝕介質將對底板下表面產生電化學腐蝕。
在潮濕時,腐蝕速度常受到氧的補給速度所控制。由于電解液膜層的存在,在金屬表面的缺陷處發(fā)生電化學腐蝕,反應如下:
陽極反應:Fe ― Fe2+ + 2e-
陰極反應:O2 + 2H2O +42e- ― 4OH-
總反應:2 Fe + O2 + ?2H2O - 2Fe(OH)2
進一步氧化4Fe(OH)2 + O2 + ?2H2O - 4Fe(OH)3
氧在金屬表面上同金屬接觸,富氧區(qū)為陰極,貧氧區(qū)為陽極受到腐蝕。當涂料受到破壞時,金屬表面易受到腐蝕,產生銹瘤,形成一個類似半球形的蓋罩,使蓋罩下面的金屬缺氧面繼續(xù)受到腐蝕。因供氧程度的不同,銹瘤表層是紅褐色的高價鐵氧化物,內層是黑色的磁性氧化鐵或灰綠色的亞鐵和高鐵氧化物體的混合物。當金屬表面存在銹蝕層時,它就起了水和氧的儲槽作用,在一定的條件下腐蝕產物會影響大氣腐蝕的電極反應。Evans認為大氣腐蝕的銹蝕層處在濕潤的條件下,可以作為強烈的氧化劑。
所以說,金屬表面一旦形成銹蝕層,在氣體干濕交替的變化下,金屬表面的腐蝕將進一步加劇。
對于罐底板下焊道目前采用涂料的方法無法解決,這樣這部分的金屬表面曝露在腐蝕環(huán)境中。由于采用焊接的方法,焊道及焊道的熱影響區(qū)金屬晶粒比母材的大得多。所產生的電極電位要比母材低得多,所以這部分的腐蝕要比有防護層的金屬腐蝕大得多。
3.防止罐底板下面金屬腐蝕的解決辦法
3.1 采用儲罐罐底外壁的陰極保護
對于儲罐罐底外壁的陰極保護,國外已有多項技術標準,如API RP651, NACE RP0285, BS 7361 等。國內石油行業(yè)亦制訂了行業(yè)標準:SY/0088—95。標準規(guī)定:
⑴ 一般情況下,罐底對地最小保護電位相對于飽和硫酸銅參比電極應達到-0.85V。當土壤中含有硫酸鹽還原菌,且硫酸根含量大于0.5%時,保護電位應達到-0.95V或更負;
⑵ 罐底和土壤接觸的參比電極之間測得陰極極化電位差不小于100mV。此判據可用于極化的建立過程,也可以用于極化的衰減過程。
⑶ 上述判據可根據具體情況采用其中的一項或全部。
用于儲罐罐底外壁的陰極保護有犧牲陽極法和外加電流法兩種方式,視現場實際情況選擇。
犧牲陽極法陰極保護:對于直徑小,即底面積較小的,防護涂層質量良好的儲罐,在其周圍土壤電阻率低時(一般低于200Ω·m)可選用犧牲陽極法陰極保護。新建儲罐時,將棒狀犧牲陽極均勻水平安裝于罐底板下面。對于已建好的舊罐,為安裝方便起見,可將陽極布置安裝在罐的四周,盡量均勻分布,以求保護電流的分布均勻。棒狀犧牲陽極可采用水平式或垂直式埋設。陽極材料可選用鎂陽極或鋅陽極。
我廠首先選用了硫磺裝置已建完的V402、V403兩座5000m3酸性水罐進行罐底板下面進行犧牲陽極的陰極保護。
3.2 保護方法設計
3.2.1保護方法選擇
根據需要被保護的V402、V403罐為已建完的儲罐和容積的大小,及其現場環(huán)境條件的具體情況,確定選擇犧牲陽極法陰極保護的技術方案。這是對于已建的、被保護面積較小的設備采用犧牲陽極陰極保護方法是安全、經濟、有效的好方法。
適用于土壤中的犧牲陽極材料有鎂及鎂合金、鋅及鋅合金。應用時,對于土壤電阻率小于15Ω·m的可選用鋅陽極,土壤電阻率小于100Ω·m的可選用鎂陽極。由于鎂陽極具有密度小、電位負、單位重量發(fā)生電量大的特點,已被廣泛地應用于地下金屬構筑物的陰極保護中。
??? 根據現場實際土壤情況(15~ 50Ω·m)本方案設計采用鎂合金犧牲陽極。為了檢測陰極保護的效果,每個罐設置2個電位測試樁,并設置一組檢查片。
3.2.2采用犧牲陽極陰極保護設計
⑴ 確定設計參數
??? 被保護的設備原料水罐V402、V403容積均為5000m3,規(guī)格為:Φ20.×15.m ,底板厚9 mm。
最小保護電位:? -0.85V? (相對Cu/飽和CuSO4電極);當土壤中含有硫酸鹽還原菌,且硫酸根含量大于0.5 %時,保護電位應達到-0.95V或更負;
最大保護電位: ?-1.5 V? (相對Cu/飽和CuSO4電極);
保護電流密度:? 7 mA/m2;
犧牲陽極設計使用壽命:?? >20a ;