一、電化學(xué)腐蝕
燃?xì)怃摴艿墓鼙谂c作為電解質(zhì)的土壤或水相接觸,產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng),使陽極區(qū)的金屬離子不斷電離而受到腐蝕,即為電化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕既可腐蝕內(nèi)壁,也可以腐蝕外壁。通常埋地鋼管的外壁腐蝕是以電化學(xué)腐蝕為主的。
(一)基本原理
任何金屬浸沒在電解液中都會(huì)向溶液釋放正離子。當(dāng)某種金屬浸沒在該種金屬鹽的標(biāo)準(zhǔn)溶液中時(shí),即得到該金屬的標(biāo)準(zhǔn)溶液電位,其值與假定等于零的標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電位之間的電位差即為標(biāo)準(zhǔn)電極電位。
各種金屬按其標(biāo)準(zhǔn)電極電位的順序排列成電化學(xué)次序,如表10-4所示。
若將電極電位不同的兩種金屬(鋅和銅)浸入水和硫酸組成的電解質(zhì)中,既成原電池。如圖10-2所示。用外部電池將兩極連通時(shí),電子就會(huì)從鋅電極流向銅電極,即由負(fù)電位流向正電位,電流方向則從陰極(銅)流向極(鋅)。陽極鋅離子Zn++不斷離開金屬,與電解質(zhì)中硫酸根離子SO--4結(jié)合;在陰極聚集的電子與氫離子H+結(jié)合,在陰極表面釋出氫氣。這個(gè)過程的結(jié)果是陰極(銅)被極化,陽極(鋅)被腐蝕。
?
鋰 | Li+ | -3.03V | 鎳 | Ni++ | -0.23V |
鉀 | K+ | -2.925V | 錫 | Sn++ | -0.14V |
鈉 | Na+ | -2.713V | 鉛 | Pb++ | -0.126V |
鎂 | Mg++ | -2.371V | 氫 | H+ | 0 |
鋁 | Al+++ | -1.66V | 銅 | Cu++ | +0.337V |
鋅 | Zn++ | -0.762V | 汞 | Hg++ | +0.792V |
鉻 | Cr++ | -0.74V | 銀 | Ag+ | +0.7994V |
鐵 | Fe++ | -0.44V | 鉑 | Pt++ | +1.2V |
鎘 | Cd++ | -0.402V | 金 | Au+++ | +1.45V |
埋地鋼管由于金屬本身結(jié)構(gòu)的不均勻,表面粗糙度不同,以及作為電解質(zhì)的土壤物理化學(xué)性質(zhì)不均勻,含氧量不同,pH值不同等因素,因而產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng),使陽極區(qū)的金屬離子不斷電離而受到腐蝕。圖10-3說明組成電解質(zhì)的土壤性質(zhì)不同,會(huì)引起電化學(xué)腐蝕。
?
由于礫石和砂子透氣性好。而粘土透氣性差,埋在不同地段的鋼管將產(chǎn)生電位差,管道在陽極區(qū)受到腐蝕。
燃?xì)怃摴艿碾娀瘜W(xué)腐蝕過程可以看成由3個(gè)環(huán)節(jié)組成。如圖10-4所示。
1.在陽極區(qū),鐵溶解,變成鐵離子進(jìn)入電解質(zhì)(土壤)中。其化學(xué)反應(yīng)式如下:
?
2.電子由電位較低的陽極區(qū)沿管道流到電位較高的陰極區(qū)。故腐蝕電流從高電位流向低電位,即從陰極區(qū)沿鋼管流向陽極區(qū),再流入電解質(zhì)(土壤),流回陰極區(qū)。同時(shí),陽離子與陰離子也在電解質(zhì)中相應(yīng)地移動(dòng);陽離向陰極區(qū)移動(dòng),陰離子向陽極區(qū)移動(dòng)。
3.在陰極區(qū),電子流至陰極區(qū)后,被電解質(zhì)(土壤)中能吸收電子的物質(zhì)(離子或分子)所接受。其電化學(xué)反應(yīng)式如下:
?
這3個(gè)環(huán)節(jié)是相聯(lián)系的,如果其中一個(gè)環(huán)節(jié)停止進(jìn)行,則整個(gè)腐蝕過程也就停止了。當(dāng)陽極反應(yīng)與陰極反應(yīng)等速進(jìn)行時(shí),腐蝕電流就不斷地從陽極區(qū)流經(jīng)電解質(zhì)(土壤)進(jìn)入陰極區(qū),在陽極區(qū)產(chǎn)生Fe(OH)2。