一、裝置簡(jiǎn)介
(一)裝置發(fā)展及類(lèi)型
1.裝置發(fā)展
異丙苯法制備苯酚、丙酮是目前世界上獲得苯酚、丙酮的主要技術(shù)路線,從20世紀(jì)50年代開(kāi)始工業(yè)化到目前為止,世界上約90%的苯酚來(lái)自該路線,在世界苯酚工業(yè)中占主導(dǎo)地位,2002年世界苯酚產(chǎn)能約為720X104t/a,其中91%采用異丙苯法。
我國(guó)采用異丙苯法制備苯酚、丙酮始自20世紀(jì)60年代中期,國(guó)內(nèi)第一套萬(wàn)噸級(jí)異丙苯法苯酚丙酮裝置于1970年在燕化公司建成投產(chǎn),1986年國(guó)內(nèi)首套引進(jìn)技術(shù)8X104t/a異丙苯
法苯酚丙酮裝置在燕化公司建成投產(chǎn),成為當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)最大的苯酚丙酮生產(chǎn)裝置。目前國(guó)內(nèi)苯酚丙酮主要生產(chǎn)廠家有燕山石化、高橋石化、華字石化、吉林石化、廣州建濤集團(tuán),所采用的工藝路線都是異丙苯法制備苯酚、丙酮。隨著技術(shù)的不斷發(fā)展、進(jìn)步,苯酚丙酮裝置生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,目前國(guó)內(nèi)單套裝置最大產(chǎn)能為燕化公司16X104t/a苯酚丙酮裝置,國(guó)內(nèi)正在籌建的單套裝置最大產(chǎn)能為20X104t/a。德國(guó)Ineos苯酚有限公司以生產(chǎn)能力為62.0X104t/a為世界之最。
隨著催化劑和生產(chǎn)工藝的發(fā)展,大多數(shù)生產(chǎn)裝置制取異丙苯工藝已從傳統(tǒng)的AlCl3法轉(zhuǎn)為固體磷酸或沸石催化法,我國(guó)四大生產(chǎn)廠家和正在籌建的生產(chǎn)裝置皆采用后者。目前較先進(jìn)的異丙苯制備苯酚工藝是Allied/UOP工藝,由美國(guó)UOP公司和美國(guó)聯(lián)合化學(xué)公司共同開(kāi)發(fā),全球已有11家苯酚生產(chǎn)廠家采用該工藝。
目前,世界許多生產(chǎn)廠家紛紛對(duì)苯酚的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)和開(kāi)發(fā)新的生產(chǎn)工藝。通過(guò)對(duì)成熟的異丙苯制備苯酚工藝中催化劑和CHP分解、苯酚精制兩個(gè)工藝的研究,朝著工藝路線更短,經(jīng)濟(jì)效益更好的方向發(fā)展。
2.裝置的主要類(lèi)型
異丙苯制備苯酚工藝分為三步:
(1)苯和丙烯反應(yīng)生成異丙苯,傳統(tǒng)工藝為A1C13法,目前廣泛使用的是沸石催化法,可采用氣—液相法和液相法。
(2)異丙苯經(jīng)氧氣或空氣氧化,生成過(guò)氧化氫異丙苯(CHP)。設(shè)備有塔式反應(yīng)器和槽式反應(yīng)器2種。
(3)CHP分解,生成苯酚和丙酮。反應(yīng)工藝有一步分解和二步分解,又可有正壓分解和負(fù)壓分解。
(二)裝置工序組成與工藝流程
1,裝置工序組成
異丙苯法制備苯酚丙酮裝置的基本工序?yàn)椋簾N化工序、氧化工序、精制工序、回收工序。
(1)烴化工序
苯與丙烯混合進(jìn)入烴化反應(yīng)器,在催化劑作用下進(jìn)行烴化反應(yīng),生成異丙苯。反應(yīng)生成的烴化液通過(guò)精餾得到成品異丙苯送至儲(chǔ)罐,為下一道工序的原料。過(guò)程中廢棄物烴化尾氣排入火炬系統(tǒng)焚燒;副產(chǎn)物為廢油送至重?zé)N儲(chǔ)罐。
(2)氧化工序
異丙苯進(jìn)入氧化器與新鮮空氣進(jìn)行反應(yīng)生成過(guò)氧化氫異丙苯(CHP)。氧化液經(jīng)提濃后,進(jìn)入分解反應(yīng)器在濃硫酸的催化作用下,分解生成苯酚、丙酮;分解液經(jīng)中和洗滌后,進(jìn)人儲(chǔ)罐作為精制工序的原料。過(guò)程中廢棄物氧化尾氣經(jīng)活性炭吸附后排人大氣。
(3)精制工序
分解液經(jīng)粗丙酮塔塔頂、丙酮精制塔精制,在丙酮精制塔側(cè)線分離出高純度丙酮產(chǎn)品,粗丙酮塔釜液經(jīng)粗酚塔、苯酚回收塔、脫烴塔、酚處理器、苯酚精制塔的精制,在苯酚精制塔側(cè)線得到高純度的苯酚產(chǎn)品。過(guò)程中的廢氣為精制廢氣,排人火炬系統(tǒng)焚燒。副產(chǎn)物為含酚焦油,冷卻后送人焦油儲(chǔ)罐。
(4)回收工序
對(duì)精制工序來(lái)的輕焦油經(jīng)Na0H溶液洗滌后回收其中的苯酚,然后得到含異丙苯、α—MS(o—甲基苯乙烯)混合液。在加氫反應(yīng)器中經(jīng)加氫處理得到異丙苯返回氧化進(jìn)料緩沖槽。對(duì)裝置來(lái)的含酚、含丙酮的廢水,經(jīng)pH值調(diào)節(jié)后用萃取的方法回收廢水中的苯酚,在精餾方法中回收廢水中的丙酮,使廢水中的苯酚、丙酮含量達(dá)到要求后排放到生化處理系統(tǒng)。
2.工藝流程
工藝流程說(shuō)明
(1)烴化工序
①烴化
原料苯由罐區(qū)或其他裝置來(lái),進(jìn)入苯緩沖罐脫水后,由原料泵送至循環(huán)塔,在塔頂脫除水、丙烷及反應(yīng)生成的輕組分,側(cè)線得到干苯送人烴化反應(yīng)器和轉(zhuǎn)位烴化反應(yīng)器。原料苯與丙烯混合、預(yù)熱后與外循環(huán)物料混合,分成三股進(jìn)入烴化反應(yīng)器。在反應(yīng)器中苯和丙烯反應(yīng)生成異丙苯。烴化液送至循環(huán)塔進(jìn)行分離。烴化反應(yīng)器為多層催化劑床層的固定床反應(yīng)器。原料苯與烴化反應(yīng)生成的副產(chǎn)物二異丙苯混合后,進(jìn)入轉(zhuǎn)位烴化反應(yīng)器發(fā)生轉(zhuǎn)位烴化反應(yīng)生成異丙苯。
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原料苯與烴化液和轉(zhuǎn)位烴化液混合進(jìn)入循環(huán)塔。在塔頂脫除苯中水、丙烷及反應(yīng)生成的輕組分,塔釜采出的物料經(jīng)釜液泵送至精餾塔進(jìn)行常壓分離。異丙苯從塔頂蒸出,塔釜采出送至二異精餾塔進(jìn)行負(fù)壓分離。二異丙苯從塔頂蒸出作為轉(zhuǎn)位烴化反應(yīng)的進(jìn)料。塔釜重組分,經(jīng)重?zé)N冷卻器冷卻后,作為廢油送至重?zé)N儲(chǔ)罐。
(2)氧化工序
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新鮮異丙苯和來(lái)自提濃塔頂?shù)难h(huán)異丙苯冷凝液、氧化尾氣冷凝液及經(jīng)。α—MS加氫的回收異丙苯一起進(jìn)人氧化進(jìn)料堿洗槽,用1%—2%NaOH稀堿液循環(huán)洗滌以除去氧化反應(yīng)生成的有機(jī)酸。含有甲基過(guò)氧化物(MHP)廢堿經(jīng)加熱分解后送人中和反應(yīng)器。
異丙苯加熱到80~(2后進(jìn)入氧化器底部,與壓縮機(jī)送來(lái)的新鮮空氣進(jìn)行氧化反應(yīng),氧化器多為2塔、4塔串聯(lián)或2個(gè)槽式反應(yīng)器串聯(lián),氧化反應(yīng)靠外循環(huán)撤熱。氧化液經(jīng)脫氣槽汽液分離后進(jìn)人提濃工序。氧化器操作壓力(頂)為0.31—0.35MPa,操作溫度92—106℃。氧化尾氣經(jīng)冷卻、分離、活性炭吸附后排人大氣。