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氨洗塔腐蝕隱患的消除與安全評(píng)估

  
評(píng)論: 更新日期:2010年10月02日

  陜西陜化化肥股份有限公司化肥廠合成車間銅洗工段氨洗塔于1976年投入運(yùn)行,其簡體為雙層熱套結(jié)構(gòu)。氨洗塔的規(guī)格及運(yùn)行工況為:規(guī)格尺寸:①1000×18450(25+20)mm;主體材質(zhì):16MnR;操作壓力:11.4MPa;操作溫度:20~30℃;操作介質(zhì):氨水、N2、H2、CO、CH,及微量CO2。
  該氨洗塔的作用是用氨水吸收、去除從銅洗塔塔頂出來的合成氣中的微量CO2氣體。在2004年1O月上旬的定期檢驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)該氨洗塔的第一筒節(jié)有局部腐蝕現(xiàn)象,蝕坑最深處達(dá)7.5mm,具體腐蝕部位見圖1。
  
  1 原因分析
  1.1氫對(duì)設(shè)備材料的影響
  氫對(duì)鋼的屈服點(diǎn)和抗拉強(qiáng)度沒有明顯的影響,但卻劇烈地降低鋼的塑性,對(duì)鋼的危害很大。這主要是因?yàn)楫?dāng)較多的氫溶解于固態(tài)鋼中時(shí),可導(dǎo)致鋼中出現(xiàn)非常危險(xiǎn)的內(nèi)部裂紋。
  氫原子是質(zhì)量最輕、直徑最小的元素,因此它在金屬中的擴(kuò)散活化能比其它元素低得多,活性比較自由,即使在固態(tài)金屬中,氫原子也能侵入或逸出。這種由于擴(kuò)散到金屬中位錯(cuò)處的氫或生成金屬氫化物所造成的材料脆化現(xiàn)象稱為氫脆。氫是在各種各樣的環(huán)境中產(chǎn)生的,如水、潮濕空氣、碳氧化合物、海水、酸等,因此氫脆可以是由于酸洗、電解可腐蝕反應(yīng)所產(chǎn)生的氫所造成,也可以是因金屬與氫接觸所引起的。一般情況下,鋼中的含氫量很低。然而長期運(yùn)行在氫氣環(huán)境中鋼材,由于環(huán)境中的氫分子在分解成原子或離子后,會(huì)吸附在金屬表面,然后溶入金屬中并向其內(nèi)部擴(kuò)散,與金屬進(jìn)行了交后作用。擴(kuò)散人金屬中的氫,會(huì)在鋼中的各種微觀缺陷(如位錯(cuò)、、空位等),不均勻的應(yīng)力應(yīng)變,以及組織形態(tài)等部位發(fā)生聚集。在應(yīng)力的作用下,位錯(cuò)處既產(chǎn)生了應(yīng)力集中,又導(dǎo)致氫的濃集,生成了“氫氣團(tuán)”。這種雙重作用提高了材料的應(yīng)力腐蝕敏感性。
  金屬中局部富集的氫,當(dāng)超過固溶度后,就會(huì)在晶粒內(nèi)微孔處析出,形成H2或和鋼中碳反應(yīng)生成cH4。這些氣體聚集后可形成高壓,使材料脆斷。該氨洗塔中的氣體介質(zhì)中含有較高的氫分壓,通過二十多年的運(yùn)行,極有可能造成氫在材料內(nèi)部的聚集,在補(bǔ)焊過程中如果不進(jìn)行消氫處理,很有可能產(chǎn)生延遲裂紋。當(dāng)裂紋擴(kuò)展達(dá)到臨界值,就會(huì)產(chǎn)生裂紋失穩(wěn)擴(kuò)展的急劇破壞事故。
  另外,在-30~30℃的溫度范圍內(nèi),材料的氫脆敏感性最高。這是由于隨著溫度的升高,氫的擴(kuò)散加快,向空氣中逸出量增加,結(jié)果使鋼中氫含量下降所致。
  1.2電化學(xué)腐蝕
  在腐蝕電解液中,金屬與電位更高的另一種金屬或非金屬導(dǎo)體電連接會(huì)引起加速腐蝕,這就是電化學(xué)腐蝕。能夠發(fā)生電化學(xué)腐蝕必須同時(shí)具備三個(gè)條件:腐蝕電解液、電位更高的金屬或非金屬電連接。同種金屬構(gòu)件的不同部位電位有差別,例如,焊接件焊縫的電位與基體電位有差異;構(gòu)件的冷加工部位或受應(yīng)力部位電位較低;或者是電解液中貴金屬離子在構(gòu)件局部表面發(fā)生沉積,這些都可能會(huì)使構(gòu)件出現(xiàn)類似電化學(xué)腐蝕的現(xiàn)象。
  合成氣是從銅洗塔中由醋酸銅溶液吸收、去除微量H2S后進(jìn)入氨洗塔的,這也就有可能將醋酸銅溶液帶入氨洗塔。在氨洗塔內(nèi),醋酸銅溶液與氨水發(fā)生中和反應(yīng),生成單質(zhì)銅覆蓋在塔壁上。銅的電位為一0.08V,碳銅的電位為-0.40V,在電解液中,對(duì)于沒有被銅覆蓋的碳鋼表面就會(huì)發(fā)生電化學(xué)腐蝕,使碳鋼遭受到嚴(yán)重的腐蝕。
  氨水自身的腐蝕性不強(qiáng)。氨水中的二氧化碳含量不超過0.02%時(shí),碳鋼有耐腐蝕性。若合成氣中有較多的二氧化碳,就會(huì)在氨水中形成甲銨或碳酸銨,碳鋼就會(huì)遭受到明顯腐蝕。
  1.3容器檢驗(yàn)選點(diǎn)部位不合理
  該氨洗塔整體高度為18450mm,除平蓋封頭和槽鋼平支架外,中部由9個(gè)筒節(jié)構(gòu)成。自該氨洗塔投運(yùn)以來,均由企業(yè)所在地鍋爐壓力容器特種設(shè)備檢驗(yàn)所進(jìn)行定期檢驗(yàn)。在2004年10月以前所進(jìn)行的歷次檢驗(yàn)中,因氨洗塔第一筒節(jié)為液相,內(nèi)部又有支架,所以在檢驗(yàn)選點(diǎn)時(shí)未考慮。但由于檢驗(yàn)選點(diǎn)的不合理,使可能早已出現(xiàn)的隱患未被及時(shí)發(fā)現(xiàn),從而延誤了整改最佳期,使腐蝕程度不斷加劇。
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