【摘 要】三氯化磷生產(chǎn)過程中危險性極大,人員灼傷和爆炸事故在不少企業(yè)中頻發(fā) 水壓加磷法技術(shù)的應用,從根本上阻止了操作人員在與黃磷接觸過程中被磷灼傷的途徑,它為企業(yè)創(chuàng)造了安全,節(jié)約了能源,也改善了操作環(huán)境 為確保三氯化磷生產(chǎn)系統(tǒng)安全,配套安裝一套防爆設(shè)施是非常有必要的,防爆裝置中的防爆片選材是這一安全技術(shù)的核心。
??? 【關(guān)鍵詞】三氯化磷 水壓加磷 防爆系統(tǒng) 改善環(huán)境
??? 0 前言
??? 2009年5月12~16日,“中國監(jiān)控化學品協(xié)會三氯化磷等磷產(chǎn)品協(xié)作組年會”在廈門召開,全國各省市禁化武辦或企業(yè)共67個單位派員參加會議。三農(nóng)公司作為福建省的東道主企業(yè)派員參加了這次年會。與會人員對三氯化磷的生產(chǎn)安全問題進行了討論。筆者認為,做好三氯化磷產(chǎn)品的生產(chǎn)安全工作,不僅是企業(yè)的需要,也是企業(yè)的一種社會責任?,F(xiàn)對我公司如何控制三氯化磷生產(chǎn)過程中最容易發(fā)生的爆炸和人員灼傷事故進行探析,以饋讀者。
??? 1 三氧化碳及其生產(chǎn)原料的危險性質(zhì)簡介
??? 三氯化磷(Phosphorus Trichloride)是一種用途廣泛的化工原料,為無機劇毒品,是一種無色易流動的發(fā)煙流體,具有強烈的腐蝕性和刺激性,遇水分解激烈,伴隨產(chǎn)生大量的熱和白霧,置于潮濕的空氣中,能分解成亞磷酸和氯化氫。三氯化磷生產(chǎn)過程中存在著灼燙、爆炸、火災、中毒等危險,一旦發(fā)生事故就會造成較為嚴重的人員傷亡和財產(chǎn)損失。三氯化磷屬三類監(jiān)控化學品,在第一次世界大戰(zhàn)時,曾被作為化學武器投入戰(zhàn)場使用。2003年9月,三農(nóng)公司就曾接受聯(lián)合國禁化武組織(0PCW)的核查。
??? 黃磷(Phosphorus yellow;Phos—phorus white)也稱白磷,為無機劇毒品,是一種淡黃色蠟狀固體,有極強的毒性、有蒜臭味,其熔點僅為44.1℃,在空氣中,34%℃時即自行燃燒,產(chǎn)生白色的有毒煙霧,受到撞擊、摩擦或遇到氧化劑接觸會立即燃燒甚至爆炸。
??? 氯氣(Chlovlne)是一種黃綠色刺激性氣昧的氣體,為無機劇毒品,具有強烈的腐蝕性和窒息性,能溶于水,易液化,對眼、呼吸系統(tǒng)黏膜有刺激作用,可引起迷走神經(jīng)興奮、反射性心跳驟停,常壓下比空氣重,是一種強助燃劑。在日光下與易燃氣體混合時會發(fā)生燃燒或爆炸。
??? 從上述材料性質(zhì)中可以看出,三氯化磷整個生產(chǎn)過程,對安全的要求是非常嚴格的。
??? 2 三氧化磷生產(chǎn)工藝簡介
??? 三氯化磷的生產(chǎn)是將黃磷加熱至60~80℃溶解,用加磷泵或水壓加磷系統(tǒng)壓人盛有三氯化磷的氯化釜中與氯氣反應,經(jīng)填料塔蒸餾精制,再用冷排冷卻,冷卻后的三氯化磷流入計量罐,經(jīng)分析合格后,放人成品罐,不合格品則返回到氯化釜中循環(huán)蒸餾精制至合格,其工藝流程見圖1。
??? 3 三氧化磷生產(chǎn)過程中的危險性分析
??? 3.1 燒傷的危險性分析
??? 燒傷事故的發(fā)生,基本上集中在與加磷泵有關(guān)的作業(yè)過程,如:
??? 1)檢修加磷泵是三氯化磷生產(chǎn)過程中最容易發(fā)生人員燒傷的環(huán)節(jié)。當加磷泵從黃磷計量罐中吊出時,粘在泵體周圍的黃磷不斷滴落、燃燒,火星飛濺,濃煙滾滾,極易造成檢修人員燒傷。
??? 2)生產(chǎn)時,如加磷泵的單向閥堵塞,也極易造成黃磷從動、靜密封點噴出,造成人員燒傷。
??? 3)如果選用往復式加磷泵生產(chǎn)時,泵軸需不停地間歇暴露在空氣中,泵軸上粘帶的黃磷在不停地燃燒,也容易造成操作人員燒傷。
??? 4)與加磷泵連接的黃磷管道阻塞時,用蒸汽沖洗阻塞的管道,熔融的黃磷從管中;中出,站在管口旁的人員可能被灼傷。
??? 另外,熔磷作業(yè)時操作不當,黃磷濺到人體,也會嚴重灼傷作業(yè)人員;清釜作業(yè)時,反應釜內(nèi)的底磷未全部反應,作業(yè)人員觸及磷渣中的黃磷可能導致人員灼傷。
??? 3.2 爆炸危險性分析
??? 3.2.1 與加磷泵有關(guān)作業(yè)引發(fā)的爆炸事故
??? 利用加磷泵加磷時,常因加磷速度控制不好,導致加磷過少或過多,引起反應釜內(nèi)配比失調(diào),進而引發(fā)爆炸事故;操作人員忘了關(guān)加磷泵,磷被加空后,將水封用的水打人氯化釜中,引發(fā)爆炸事故;加磷泵易腐蝕,其套管腐蝕后易將水帶人氯化釜,引起爆炸。
??? 3.2.2 通氯量過多引發(fā)的爆炸事故
??? 三氯化磷反應過程中,黃磷與氯氣的反應非常劇烈,若不及時核對三氯化磷的出料量、黃磷的加入量,就可能因通氯過量產(chǎn)生五氯化磷。產(chǎn)生五氯化磷后,當出現(xiàn)氯化釜內(nèi)物料不沸騰無回流的情況時,向釜內(nèi)加入黃磷或繼續(xù)通氯,釜底黃磷會翻涌到上部,使五氯化磷與黃磷發(fā)生還原反應,瞬間放出大量的熱,使釜內(nèi)的三氯化磷迅速汽化,壓力驟然上升,導致氯化釜發(fā)生爆炸。
??? 3.2.3 水進入氯化釜引發(fā)的爆炸事故
??? 當三氯化磷生產(chǎn)系統(tǒng)中的冷卻水進入反應系統(tǒng)時,或在清釜時,滴水速度過快,導致大量的水與三氯化磷接觸,引起三氯化磷劇烈水解,產(chǎn)生大量的熱和氯化氫氣體而引起爆炸。