??????? 本文介紹了染料及中間體處理的各種方法：物理處理方法、化學(xué)處理方法、生物處理方法和資源化技術(shù)，并對這些方法的國內(nèi)外研究進(jìn)展進(jìn)行了總結(jié)，得出結(jié)論：采用單一方法處理染料及中間體，難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，需采用兩級處理；同時，廢水資源化技術(shù)是染料及中間體廢水處理的發(fā)展方向。
??????? 1 前言? 　　
??????? 染料及染料中間體廢水是指染料或染料中間體生產(chǎn)過程中排出的工藝廢水。染料中間體的生產(chǎn)包括以下幾個過程：由苯、萘、蒽等基本有機(jī)原料經(jīng)磺化、硝化、還原、鹵化、胺化、氧化、?；⑼榛然瘜W(xué)反應(yīng)過程，生成比原來結(jié)構(gòu)復(fù)雜，但不具有染料特性的有機(jī)化合物，如H酸、土氏酸、J酸等。染料中間體經(jīng)重氮化、偶合等反應(yīng)過程制成原染料。原染料再經(jīng)染料后處理，制成商品染料。染料生產(chǎn)過程耗用的原料多，每噸物耗可達(dá)幾噸到幾十噸，同時在其生產(chǎn)過程中，往往需要一次或多次水洗，因而產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物或廢料，尤其是產(chǎn)生量很大。　　
??????? 一般來說，染料及染料中間體廢水具有如下特點(diǎn)：　　
??????? ① 廢水中污染物種類多。染料及染料中間體廢水含有酸、堿、鹽、鹵素、烴、硝基物、胺類和染料及中間體等物質(zhì)，有些還含有劇毒的聯(lián)苯胺、吡啶、氨、酚、以及重金屬汞、鎘、鉻等?！　?br /> ??????? ② 有機(jī)物濃度高。其CODCr值一般在4000 mg/L以上，對于酸性染料、直接染料以及食用染料，由于原料往往帶有磺酸基團(tuán)，易溶于水，導(dǎo)致這些有機(jī)污染物多以水溶態(tài)存在于中?！　?br /> ??????? ③ 含鹽量高。廢水中含鹽量可以達(dá)到幾十到幾百g/L。
??????? ④ 染料的使用要求，促使它向抗光解、抗氧化、抗生物降解方向發(fā)展，使得這些廢水難以用常規(guī)的方法治理?！　?br /> ??????? ⑤ 染料生產(chǎn)多為間歇操作，工藝較落后，產(chǎn)生的廢水水質(zhì)波動很大，鄉(xiāng)鎮(zhèn)的水質(zhì)波動更為顯著。　?
??????? 2 源頭治理技術(shù)? 　　
??????? 從根本上講，治理廢水的途徑應(yīng)該從入手，實(shí)行污染源全過程控制，少排或不排廢水。源頭治理技術(shù)主要是包括以下幾個方面：　　
??????? ① 推行，實(shí)行工業(yè)污染源全過程控制。、污染源全過程控制是以、降耗、減污為目標(biāo)，通過產(chǎn)品開發(fā)設(shè)計、原材料使用、良好的管理、采用先進(jìn)合理的生產(chǎn)工藝、有效的物料循環(huán)、綜合利用等途徑實(shí)施生產(chǎn)、產(chǎn)品周期的全生命周期控制，使污染物產(chǎn)生量最小化的一種科學(xué)性很強(qiáng)的綜合技術(shù)，其目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益、社會效益和環(huán)境效益的統(tǒng)一?！　?br /> ??????? ② 加強(qiáng)冷卻水系統(tǒng)工藝管理，提高水循環(huán)利用率。意大利某廠設(shè)計產(chǎn)量為5000 t/d，年總用水量為6500 000 m3，其中50%是冷卻系統(tǒng)循環(huán)水。發(fā)達(dá)國家工業(yè)循環(huán)水利用率一般達(dá)70%以上，目前國內(nèi)染料廠冷卻水循環(huán)利用尚未引起足夠的重視，冷卻水循環(huán)利用率不高，冷卻水系統(tǒng)工藝管理更有待改進(jìn)?！　?br /> ??????? ③ 實(shí)行工藝改革，使“三廢”產(chǎn)生量最小化。同一染料產(chǎn)品常常有幾條合成路線和不同生產(chǎn)方法，選用合理的合成路線和先進(jìn)的生產(chǎn)方法，使“三廢”在工藝過程中消滅或減低到最低限度。例如，同樣一種產(chǎn)品中間體N－氰乙基苯胺的合成，國內(nèi)某染料廠采用的工藝為：以苯胺為原料，在氰乙基化罐中加入丙烯氰，使用催化劑ZnCl2，在溫度60 ~ 100℃下反應(yīng)28小時，制得氰乙基苯胺。而意大利Acna采用苯酚做催化劑，苯酚可以通過蒸餾，產(chǎn)品質(zhì)量有保證，廢水中不存在Zn污染。　　
??????? ④ 提高產(chǎn)品率，降低原材料消耗。目前，我國染料及中間體生產(chǎn)技術(shù)水平與發(fā)達(dá)國家相比，還有一定的差距，產(chǎn)品率低，“三廢”污染比較嚴(yán)重。因此，提高產(chǎn)品回收率，降低原材料消耗，既有經(jīng)濟(jì)效益又有環(huán)境效益?！　?br /> ??????? ⑤ 加強(qiáng)物料回收，大力開展綜合利用。染料及中間體產(chǎn)生的“三廢”實(shí)質(zhì)是生產(chǎn)過程中流失的原料、中間體和副產(chǎn)物。應(yīng)用資源循環(huán)原理，開展“三廢”資源化技術(shù)，使染料工業(yè)廢水中污染物減至最低限度?！　?br /> ??????? ⑥ 研究與開發(fā)無“三廢”工藝。無“三廢”生產(chǎn)工藝研究與開發(fā)，已成為染料中間體開發(fā)研究的重要方向。前蘇聯(lián)有機(jī)中間體和染料研究院，首先把以水為介質(zhì)反應(yīng)改為有機(jī)溶劑，廢水?dāng)?shù)量大為減少，例如在有機(jī)介質(zhì)中由鄰氨基酚同光氣作用制取苯并酮唑，可完全消除污水的產(chǎn)生，同時還提高了產(chǎn)品質(zhì)量。間硝基苯磺酸生產(chǎn)中原來每噸產(chǎn)品產(chǎn)生20 m3廢水，采用堿或碳酸鈉中和并將過量的硫酸鈉分離出來，廢水套用到成品的分離和洗滌，成為無“三廢”工藝?！　?br />??????? 3 末端治理技術(shù)? 　
??????? 一般來說，染料廢水的末端治理以降低水中的CODCr、色度，回收廢水中的有機(jī)物、廢酸和無機(jī)鹽為目的。根據(jù)不同水質(zhì)和排放要求，采用不同的處理方法：去除固體雜質(zhì)，可采用混凝法和過濾法；脫色一般采用混凝—吸附組合工藝流程；去除有毒物質(zhì)和有機(jī)物，主要采用化學(xué)氧化法、生物法和反滲透法等；去除重金屬，可用化學(xué)沉淀法和離子交換法等。　　
??????? 從染料及中間體廢水末端治理技術(shù)原理上看，大致可把它們分為三類：物理處理法、化學(xué)處理法及生物處理法?！　?br /> ??????? 3.1 物理處理法? 　
??????? 物理處理法包括混凝沉淀法、吸附法、氣浮法、電滲析法、結(jié)晶分離法、精餾法、離子交換法、萃取法等。一些比較常用的方法簡述如下：　　
??????? ① 混凝沉淀法　　
??????? 混凝沉淀法近年來發(fā)展較快，是染料廢水凈化的主要方法之一。對于成分復(fù)雜的染料廢水，先經(jīng)均化沉淀，加入適量的酸或堿中和后，再加混凝劑絮凝沉淀?！　?br /> ??????? 混凝沉淀法主要用于染料廢水的脫色，對萘系染料處理效果較好，對蒽醌染料較差。染料廢水混凝沉淀的處理效果取決于混凝劑、助凝劑的選擇和用量、廢水的pH值、混凝的水力條件等。該方法對色度的去除率約為70% ~ 90%，CODCr的去除率約為50% ~ 80%。英國水研究中心對某廠分散染料廢水進(jìn)行混凝沉淀處理，CODCr去除率為77.9%，色度去除率為80%。
??????? 常用的絮凝劑可分為無機(jī)、有機(jī)和高分子三種類型。使用最廣泛的是鐵鹽和鋁鹽，常用的還有含活性氧化鋁、高嶺土、皂土的混凝劑。近年還開發(fā)了不少新型無機(jī)和有機(jī)絮凝劑，如聚硅酸、硫酸鋁等。