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石油化工廢水處理技術(shù)新進(jìn)展

作者:錢伯章 朱建芳  
評(píng)論: 更新日期:2011年09月06日
2 生物處理技術(shù)
2.1菌種選育技術(shù)
?? 哈爾濱工業(yè)大學(xué)開展的人工固定化工程菌處理含油廢水研究項(xiàng)目通過鑒定。含油廢水主要來自于石化行業(yè)的采油、煉油環(huán)節(jié)。目前處理含油廢水普通使用“老三級(jí)”除油工藝,即隔油---級(jí)氣浮和二級(jí)氣浮----生化處理。人工固定化工程菌除油裝置可用于替代二級(jí)氣浮重油,“老三級(jí)”中的隔油階段只能除去水中的重油,這時(shí)需要進(jìn)行二次氣浮處理,而二級(jí)氣浮工藝復(fù)雜,投資運(yùn)行費(fèi)用高,管理不便。人工固定化工程菌除油裝置是將工程菌人工投加到含油廢水中,經(jīng)過水循環(huán),工程菌便吸附在活性炭上固定下來。這些工程菌以水中的油為養(yǎng)料,通過代謝作用將油分為二氯化碳和水,最終達(dá)到除油目的。人工固定化工程菌除油裝置優(yōu)化了傳統(tǒng)除油工藝,不僅效率高,運(yùn)行效果穩(wěn)定,而且較二級(jí)氣浮節(jié)省基建投資36%,節(jié)省運(yùn)行費(fèi)用33%,具有廣闊的應(yīng)用前景。
中國(guó)科學(xué)院成都生物所篩選出多株高效功能菌,并開發(fā)出適用于石化和印染等行業(yè)廢水的多個(gè)品系菌劑及其高密度發(fā)酵工藝,形成了規(guī)?;木鷦┥a(chǎn)線,并在煉油廢水處理工程上進(jìn)行示范應(yīng)用,建立了廢水處理系統(tǒng)中微生物種群監(jiān)測(cè)及調(diào)控的分子生物學(xué)方法,在厭氧好氧一休化生物反應(yīng)器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、微生物菌劑復(fù)配、高分子載體制備、反應(yīng)器與微生物菌載體技術(shù)集成等方面取得了創(chuàng)新性成果。
由洛陽石油化工工程公司工程研究院、天津大學(xué)、洛陽分公司共同開發(fā)的煉油廢水生物化床處理技術(shù)及設(shè)備,采用高效微生物菌群和多導(dǎo)流筒、低高徑比生物流化床反應(yīng)技術(shù),處理后的各項(xiàng)排水指標(biāo)均優(yōu)于煉油行業(yè)的一級(jí)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),特別是對(duì)氨氯具有較高的去除率。生物流化床裝置流程簡(jiǎn)單、占地面積小、處理費(fèi)用低,適合煤油企企業(yè)的工業(yè)應(yīng)用,可大規(guī)模推廣。
清華大學(xué)、中國(guó)科學(xué)院成都生物所,同濟(jì)大學(xué)的研究人員用用生物自固定化技術(shù)分離選育出了株油脂化工廢水高效降解菌、1株制藥廢水高效降解菌和2株焦化廢水高效降解菌,工程應(yīng)用發(fā)明高效菌對(duì)污染物降解能力強(qiáng),以自固化后可有效地截留在反應(yīng)器中并保持其降解活性。他們還分離篩選了降解石化和化纖廢水的高效菌8株,開發(fā)了適合高效菌種附著的特殊生物填料。此外,他們對(duì)高停職硫有機(jī)工業(yè)廢水建立了硫酸鹽還原菌的篩選和培養(yǎng)技術(shù),分離了5株可提高廢水打中生化性并達(dá)到理想脫硫效果的厭氧脫硫菌。該項(xiàng)目共建成示范工程7座,中試裝置2座,工程投運(yùn)后解決了企業(yè)廢水的處理問題,并指標(biāo)均優(yōu)于廢水排水票準(zhǔn),降低了建設(shè)與運(yùn)行成本。
2.2生物強(qiáng)化(QBR)技術(shù)
煉油堿渣廢水是煉油廠在油品電精制及脫硫醇生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的強(qiáng)堿性、高濃度、驗(yàn)生物降解的有機(jī)廢水,含大量的中性油、有機(jī)酸、難生物降解的有機(jī)廢水,含大量的中性油、有機(jī)酸、揮發(fā)酚和硫化物等有毒有害污染物。由于污染物濃度高(COD約為2×105 mg/L,揮發(fā)酚和硫化物約為3×104 mg/L,含鹽量為150 mg/L以上),采用常規(guī)方法驗(yàn)以達(dá)到處理要求。中國(guó)石油大港油田萊特化工公司利用北京集泓源環(huán)??萍奸_發(fā)有限公司與韓國(guó)SK集團(tuán)合作研制開發(fā)的QBR技術(shù),可使高濃度廢水的COD去除率達(dá)90%以上。QBR技術(shù)是一項(xiàng)專門針對(duì)高濃度、驗(yàn)降解的有機(jī)廢水的處理技術(shù),是將現(xiàn)代微生物培養(yǎng)技術(shù)應(yīng)用于好氧廢水處理技系統(tǒng)中,通過生物強(qiáng)化技術(shù)將專一性、活法10倍以上的容積負(fù)荷,將傳統(tǒng)生物法驗(yàn)以處理的高濃度、高毒性廢水進(jìn)行生化處理,極大地降低了高濃度有機(jī)廢水的處理成本。采用QBR技術(shù)的設(shè)資、運(yùn)行費(fèi)用只有濕式催化、焚燒法的幾分之一或幾十分之一,運(yùn)行管理簡(jiǎn)單,處理效果穩(wěn)定,而且不產(chǎn)生廢氣和廢渣等二次污染。天津大港石化公司兩套處理能力52t/d在堿渣綜合處理示范裝置已建成并投入運(yùn)行,可處理包括催化汽油、焦化汽油、液化氣、常壓柴油堿渣在內(nèi)的各種堿渣。目前已向蘭州石化、吉林石化、錦林石化、遼河石化、勝利煉油廠等國(guó)內(nèi)大中型煉化企事業(yè)推廣。
南京大學(xué)、揚(yáng)子石化和香港大學(xué)聯(lián)合承擔(dān)的“跨界融合構(gòu)建基因工程菌Fhhh處理石化廢水的研究”項(xiàng)目目前處于工業(yè)化實(shí)施階段。該成果的推廣與應(yīng)用將為我國(guó)包括精對(duì)苯二甲酸(PTA)生產(chǎn)在內(nèi)的石化和造紙行業(yè)的廢水處理開辟一條新路。該項(xiàng)目綜合應(yīng)用了生物工程、環(huán)境工程、生產(chǎn)在內(nèi)的石化和造紙行來的廢水處理開辟一條新路。該項(xiàng)目綜合應(yīng)用了生物工程、環(huán)境工程、生態(tài)毒理、環(huán)境信息等學(xué)科的前沿理論和高新技術(shù),針對(duì)PTA廢水的污染問題,采用基因工程融合菌株,處理后廢水的污染物濃度低于國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn),生物毒性明顯降低。該項(xiàng)目還開發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的環(huán)境生物技術(shù)信息軟件,經(jīng)與荷蘭、美國(guó)發(fā)表的PTA廢水、生活污水的處理數(shù)據(jù)對(duì)比,表明該軟件系統(tǒng)具有較強(qiáng)的通用性,為處理效率的最小化,調(diào)控決策優(yōu)化、處理成本的最小提供了較好的預(yù)測(cè)手段。
北京三泰正方生物環(huán)境科技發(fā)展公司研究開發(fā)了3T-IB固定化微生物處理廢水技術(shù),對(duì)高濃度、難降解的有機(jī)廢水有獨(dú)特的處理效果,尤其是以傳統(tǒng)處理工藝的微生物有毒有害、難以降解的大分子化合物如酚類(苯酚、氯酚、甲酚、硝基酚等)、芳香烴類(苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、苯酚類物質(zhì)等)、氰類、胺類等有良好的降解效果。系統(tǒng)COD容積負(fù)荷高,抗沖擊能力強(qiáng),對(duì)高濃驗(yàn)降解有機(jī)廢水可直接進(jìn)行生化處理,已在石油、石化、化工、皮革、煤氣化、食品、釀造、日化、印染、生物制造、造紙等諸多高濃度降解有機(jī)廢水處理工程中成功應(yīng)用。與傳統(tǒng)的生物處理技術(shù)相比,該技術(shù)投資少,占地小,處理效果好,運(yùn)行成本低,可節(jié)省建投資30%。降低運(yùn)行成本30%-%50
2.3曝氣物處理技術(shù)
蘭州捷暉生物環(huán)境工程公司開發(fā)出曝氣生物流化床工藝,能將皮革、造紙、印染等目前較難處理的廢水中的氨氮質(zhì)量濃度由600 mg/L降為15mg/L,達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。該技術(shù)在蘭州油化工公司進(jìn)行了3年試驗(yàn),終于獲得成功,目前1.6104 mg/L廢水處理工程已投入使用.
華南理工大學(xué)、蘇州大學(xué)和湛江東興石油化工企業(yè)公司聯(lián)合完成了石油化工企業(yè)高濃度有機(jī)廢水生物技術(shù)工業(yè)應(yīng)用項(xiàng)目,開發(fā)的生物氧化處理工藝---隔離曝氣生物濾池(BAF)技術(shù)應(yīng)用于煉油企業(yè)高濃度有機(jī)廢水處理后,廢水中COD、BOD5、硫化物和酚的去除率分別達(dá)到70%-90%、60%、80%和85%,出水基本達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。此外,該項(xiàng)目研究人員還研發(fā)采用獨(dú)特的隔離曝氣技術(shù)的新型生物反應(yīng)器。該生物反應(yīng)器與國(guó)內(nèi)目前的生物處理反應(yīng)器相經(jīng),具有處理效率高、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低和占地面積少等特點(diǎn),是一種高效低耗的廢水生化處理技術(shù)。
2.4MBR技術(shù)
??MBR技術(shù)是將生物降解作用與膜的高效他離作用結(jié)合而成的一種高效水處理工藝,采用這種工藝幾科能將所有的微行物截留在生物反應(yīng)器中,使出水的有機(jī)污染含量降到最低,具有流程簡(jiǎn)單、效率高、操作簡(jiǎn)便、易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制、投資少、費(fèi)用低,出水水質(zhì)穩(wěn)定等特點(diǎn),在廢水處理與回用中良好的應(yīng)用前景。采用MBR的廢水處理工藝在美國(guó)應(yīng)用以來,在水處理領(lǐng)域受到高度重視,美國(guó)、日本、德國(guó)、法國(guó)、加拿大等國(guó)的應(yīng)用規(guī)模也不斷增大,處理量從103 mg/L擴(kuò)大到100003 mg/L,處理對(duì)象出不斷拓寬,除了對(duì)生活污水進(jìn)行處理并回用外,還在工業(yè)廢水如食品工業(yè)廢水、水產(chǎn)加工廢水、養(yǎng)殖廢水、化妝品生產(chǎn)廢水、染料成本、石油化工廢水及填埋場(chǎng)滲濾液的處理獲得成功。
?? 勝利油田采油工藝研究院微生物中心針對(duì)低滲透油回注廢水的主要問題,采用MBR開展回注廢水的處理技術(shù)和工藝研究,取得良好效果?,F(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)表明,最終出水質(zhì)可達(dá)《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》A2級(jí)水平。
?? 國(guó)內(nèi)與PTA相關(guān)的企業(yè),如聚酯生產(chǎn)企業(yè),都會(huì)產(chǎn)生大量的含PTA廢水,既污染環(huán)境,又浪費(fèi)資源。南京工業(yè)大學(xué)的“MBR處理PTA廢水的高效組合工藝”可大降低上述領(lǐng)域的水消耗成本,還可創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟(jì)效益。這項(xiàng)以MBR為核心單元,以化學(xué)催化氧化、商效菌株及生物固定化為輔助單元的PTA廢水組合處理工藝及裝置,采用以活性炭為主催化劑、空氣為氧化劑的催化氧化工藝領(lǐng)處理PTA廢水,可有效降低PTA 廢水COD,并可將有機(jī)大分子催化氧化為有機(jī)小分子,年高廢水可生化性?;钚蕴颗c多種粉末無機(jī)微生物的固定化載華表以增加微生物的停留時(shí)間,又可用作膜的涂膜材料,減輕膜污染,延長(zhǎng)膜的使用壽命。采用該工藝處理后的出水水質(zhì)可達(dá)到國(guó)家廢水綜合排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),且比現(xiàn)有PTA廢水傳統(tǒng)處理工藝及裝置占地面積節(jié)省40%,水力停留時(shí)間縮短50%以上,運(yùn)行費(fèi)用減少約20%。
?? 中國(guó)石化巴陵分公司為鞏固廢水標(biāo)準(zhǔn)排放成果,采用先進(jìn)專利技術(shù)MBR工藝(高效膜分離技術(shù)與活性污泥法相結(jié)合)對(duì)廢水處理系統(tǒng)進(jìn)行改造,建設(shè)亞洲最大的7.2kt/d MBR.
3 生物法與物理化學(xué)法組合技術(shù)
3.1電-生物耦合技術(shù)
硝基苯類、鹵代酚、鹵代烴、還原染料等都是重要的工業(yè)原料或產(chǎn)品,但它們都很難被微生物所降解。以前這類廢水的處理一直是企為業(yè)面臨的一項(xiàng)難題。中國(guó)科學(xué)院過程工程研究所經(jīng)過深入研究發(fā)明了電-生物耦合技術(shù),利用電催化反應(yīng)將水中難降解有機(jī)物催化還原(或氧化)成生物易降解的有機(jī)分子,微生物則在同一個(gè)反應(yīng)器中同時(shí)將它們徹底去除。以含硝基苯質(zhì)量濃度為100 mg/L的廢水為例,經(jīng)過10h的處理,硝基苯去除率大于98%,COD去除率大于90%,出水達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。
3.1化學(xué)模擬生物降解處理技術(shù)
廣西麗桂環(huán)??萍脊窘?jīng)過5年對(duì)造紙、淀粉、酒精等生產(chǎn)廢水進(jìn)行反復(fù)多次試驗(yàn),研究成功化學(xué)模擬生物降解廢水處理綜合技術(shù)。該技術(shù)采用微生物法與降解廢水處理綜合技術(shù)。該技術(shù)采用自行研制的可逆氧化還原“活性物”,在化學(xué)模擬生物降解池中的有機(jī)物降解,然后現(xiàn)利用電化學(xué)技術(shù)再次將廢水進(jìn)行有機(jī)降解,然后再利用電化學(xué)技術(shù)再次將廢水進(jìn)行強(qiáng)制處理和脫色,從而取得較好的廢水處理效果。該技術(shù)以貴港市紅旗紙業(yè)有限公司的造紙黑液進(jìn)行工業(yè)性實(shí)驗(yàn),已正常達(dá)標(biāo)運(yùn)行1年多。
4結(jié)語
廢水處理技術(shù)正向高效、緊湊、專一、多樣化的技術(shù)方向發(fā)展,微生物處理高效菌種的篩選及高效生物反應(yīng)器應(yīng)用仍是發(fā)展得心,難生物降解廢水的處理是繼續(xù)和生物化學(xué)處理相結(jié)合的技術(shù)以及光催化技術(shù)等)將是繼續(xù)研究的方向。
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