??? 膜分離是利用膜對混合物中各組分的選擇滲透作用性能的差異,以外界能量或化學位差為推動力,對雙組分或多組分混合的氣體或液體進行分離、分級、提純和富集的技術。它在污水處理、食品生產、醫(yī)藥合成和能源、化工生產等過程中發(fā)展相當迅速。尤其是近20年來,將膜分離技術應用于石油化工污水處理領域,形成了新的石油化工污水處理方法。據統(tǒng)計,大多數膜分離技術都可以應用于石油化工污水的處理
[2]。
??? 毋庸質疑,膜分離技術和其他技術的集成技術,將逐漸有針對性地代替?zhèn)鹘y(tǒng)技術,對石油化工污水處理產生深遠的影響。
??? 從材料的角度,膜可分為有機的、無機的及有機和無機混合的;根據膜結構,又可分為對稱膜和不對稱膜;按分離原理,膜分離技術分為微濾(MF)、超濾(UF)、滲析(D)、電滲析(ED)、納濾(NF)和反滲透(RO)、滲透蒸發(fā)(PV)等。
?? 尤為令人矚目的是,膜分離與
?蒸發(fā)、吸附、萃取、化學反應和生物技術等相結合,形成了膜蒸餾、膜分相、液膜、膜萃取和膜生物反應器等一系列新型膜分離技術。這些膜分離技術在石油化工污水處理中,已取得了顯著的技術突破。
3 在石油化工污水處理中的應用
3.1 含油污水
?據報道,我國每年產生的含油量在幾百到幾千mg/L的采油廢水達2~3億噸
[1],從經濟和環(huán)境方面考慮,回注或再利用含油廢水十分必要。目前,一般采用化學淤漿法和生化降解法進行處理,處理后回注或再利用時,大多達不到使用要求,采用膜分離技術可以解決這一問題。膜分離技術是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ暮臀鬯幚矸椒?sup>[4]。
??? 采用中空纖維UF膜對油田污水進行處理的實驗表明
[5],進水含油在100mg/L以上,進口壓力為0.16MPa,出口壓力為0.08MPa時,膜的透水量可達15mL/(cm
2·h)以上,透過液含油量小于10mg/L。選用磺化聚砜膜材料制成平板式及管式UF膜,對含石油類物質的煉油廠和油田污水進行處理,原水含石油類物質10~80mg/L,處理截留率為石油類物質99.04%,懸浮物99.68%,硫酸鹽還原菌98.5%,腐生菌97.94%
[6]。用UF膜處理勝利油田河口水站的油田含油污水,進行了1年的實驗運行,處理后,水中的懸浮固體含量為0.56mg/L,含油量為0.5mg/L,透過液滿足了低滲油田注水水質要求
[7]。
??? 第一套用于油田采出水處理的大規(guī)模RO裝置,建在加里福尼亞Bakers油田附近的Mt.Pose廢熱電站。其水處理裝置包括除油、澄清、過濾、RO脫鹽裝置,用于電站鍋爐給水。
這套處理裝置成功地將含鹽3000mg/L、硅63mg/L、油3.5mg/L、總有機碳(TOC)16~23mg/L的采出水,處理到鍋爐用水水質
[8]。
??? 采出的石油一般要經過洗油這一步。原油經水洗、相分離后,產生大量含油和鹽的廢水,且油含量較高,如果直接排掉就會造成原油的浪費和大量的廢水,用NF膜可以將其分離成富油的水相和無油的鹽水相。
??? 采用硝酸纖維素或聚氟乙烯NF膜,在0.7MPa壓力下,可將含油160mg/L的廢水處理到含油小于21mg/L的可排放廢水,將富油的水相加入到新鮮的供水中重新進入洗油工序,既回收了原油,又節(jié)約了水的供應
[9,10]。采用UF膜及中空纖維膜對含油污水進行處理,效果也很好
[11,12]。
??? 膜生物反應器應用于石油化工含油污水處理,對COD,BOD5,SS、濁度、石油類物質的去除率分別為76%~98%,96%~99%,74%~99%,98%~100%,87%,而且氨氮的脫除率達90%以上,出水濁度低,水質穩(wěn)定,易于回用
[13]。