??????? 1.4 MSQ法
??????? MSQ法脫硫催化劑是由對苯二酚、硫酸錳和水楊酸按一定比例配制而成的。其改進(jìn)型 MSQ-2脫硫催化劑又增加了兩種螯合劑L及L′。螯合劑 L與 Mn2+有良好的配位作用 , 使 Mn2+不易生成 MnCO3沉淀。在脫硫液中能夠保持較高的溶解錳含量 , 從而有利于提高脫硫過程中的能力。螯合劑 L′ 與 VO2+2起配位作用 , 減少 VOS沉淀的生成 , 不但降低了釩的消耗量 , 而且有利于發(fā)揮 V2O5在脫硫過程中吸收 H2S的作用 , 提高脫硫效率。MSQ-3脫硫催化劑在 MSQ-2型的基礎(chǔ)上, 又增加了一種防腐劑。
??????? 1.5 氮水液相催化法
??????? 氮水液相催化法在國外主要用于焦?fàn)t氣的脫硫凈化。20世紀(jì)70年代國內(nèi)將該法用于小合成氨廠的脫硫。氨水催化法的過程比較簡單 , 一般是在氨水中加入 0.3g/L的對苯二酚催化劑。
??????? 1.6 配合鐵法
??????? (1)配合鐵法亦稱為絡(luò)合鐵法。它是 H2S在矸性溶液中被配合鐵鹽催化氧化生成元素硫。被H2S還原了的催化劑, 可用空氣再生, 把 Fe2+氧化成Fe3+。
??????? (2)美國空氣資源開發(fā)了LO-CAT工藝。采用了鐵螯合物, 克服了以往只加鐵而生成副產(chǎn)物的缺陷, 脫硫效率大大提高。目前已開發(fā)出三種工藝模式即: 常規(guī) LO-CAT; 自循環(huán)LO-CAT; 及 Aqua-CAT系統(tǒng)。LO-CAT法主要優(yōu)點(diǎn)是溶液無毒性, 在常溫條件下操作 , 脫硫效率最高可達(dá) 99.99%。且固體鹽生成少, 空氣用量及壓力不大, 溶液用量少。該方法是目前國外使用較多的一種。
??????? (3)維也納技術(shù)大學(xué)和奧地利聯(lián)合工程開發(fā)的 Sulfint工藝是對LO-CAT工藝的改進(jìn),可以減少溶液的損失, 降低成本。還有 Sulfint工藝。是LO-CAT工藝的另一種改進(jìn), 適用于高CO2含量氣體的選擇性脫硫。在用于CO2氣體的脫硫中, 該溶液還可以脫除氣體中的有機(jī)硫, 硫醇脫除率可達(dá) 50% ～90% , COS、CS2 水解為 H2 S與 CO2后脫除。
??????? (4)國內(nèi)對 LO-CAT工藝做了一些改進(jìn)。如FD法、HEDP-NT A法等, 但工業(yè)應(yīng)用較少。
??????? 1.7 雜多酸法
??????? 雜多酸法由石油大學(xué) (北京)開發(fā), 利用鎢、鉬雜多化合物為催化劑 , 將 H2S氧化為硫磺, 雜多酸被還原為單電子雜多蘭, 雜多蘭可被空氣氧化再生后循環(huán)使用。
??????? 1.8 DDS法
??????? DDS法是“ 鐵—矸溶液催化法氣體脫碳、脫硫、脫氰技術(shù)”的簡稱 , 是北京大學(xué)開發(fā)的。脫硫溶液是在矸性 (氨、有機(jī)胺、有機(jī)矸或其他無機(jī)矸 )水溶液中配入 DDS催化劑、DDS催化劑輔料和活性碳酸亞鐵。DDS法具有脫硫效率高、溶液循環(huán)量小等優(yōu)點(diǎn)。目前已應(yīng)用于合成氨廠半水煤氣變換氣脫硫。據(jù)反映 , 在實(shí)際應(yīng)用中還存在一些問題。
??????? 1.9 TEA絡(luò)合鐵法
??????? TEA絡(luò)合鐵法是華東理工大學(xué)開發(fā)的、以TEA為 Fe3+的絡(luò)合劑和脫硫吸收劑 , 以檸檬酸作為 Fe2+絡(luò)合劑的二元絡(luò)合體系。模擬實(shí)驗(yàn)表明 ,該法具有硫容高、脫硫效率高、副反應(yīng)少、溶液穩(wěn)定、腐蝕性小等特點(diǎn)。
??????? 1.10 改良絡(luò)合鐵法
??????? 改良絡(luò)合鐵法是南化集團(tuán)研究院開發(fā)的, 主要在穩(wěn)定劑、以及硫結(jié)晶改性劑等方面進(jìn)行了大量的篩選實(shí)驗(yàn)工作, 在解決絡(luò)合劑的降解、防止鐵沉淀以及溶液腐蝕等方面取得了進(jìn)展。
??????? 絡(luò)合鐵法采用矸性水溶液吸收硫化物。H2S氣體與矸發(fā)生反應(yīng), 生成HS-, 在高價(jià)態(tài)鐵離子的氧化作用下, HS-被氧化生成硫磺。在再生過程中低價(jià)態(tài)鐵溶液與空氣接觸, 氧化成高價(jià)態(tài)絡(luò)合鐵溶液, 恢復(fù)氧化性能 , 溶液循環(huán)吸收 H2S氣體。研究結(jié)果證明, 絡(luò)合鐵脫硫工藝具有吸收速度快、再生容易、脫硫效率高的特點(diǎn)。添加穩(wěn)定劑、防降解劑后, 絡(luò)合鐵溶液的消耗和副反應(yīng)率都比較低, 具有良好的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。絡(luò)合鐵脫硫工藝對高濃度 CO2 氣流中 H2S的脫除率非常高。
??????? 1.11 復(fù)合脫硫劑
??????? 在濕式氧化法脫硫過程中, 常采用兩種或兩種以上催化劑組合為復(fù)合催化劑, 以提高凈化度和脫硫效率, 并解決硫堵等問題。以栲膠法為例, 在栲膠溶液中, 加入 888, 與單獨(dú)栲膠法相比 , 硫容可提高一倍 , 循環(huán)量可減少1/3～1/2,不但降低了電耗, 還可以脫除一些有機(jī)硫。一般情況下, 對于相同的設(shè)備, 用復(fù)合催化劑可以提高脫硫能力。
??????? 2 胺法脫硫
??????? 傳統(tǒng)胺法脫硫技術(shù)有一乙醇胺 (MEA) , 二乙醇胺 (DEA ) , 二甘醇胺 (DGA ) , 二異丙醇胺(DIPA)等 , 目前 N -甲基二乙醇胺 (MDEA) 應(yīng)用廣泛 , 已逐漸取代傳統(tǒng)的胺法脫硫 , 近年來國內(nèi)外開發(fā)研究的空間位阻胺脫硫技術(shù)已引人注目。