摘要:介紹了低溫(170~185℃) SCR脫硝工藝在焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝裝置應(yīng)用的工程案例。該工藝一次投資省,運行費用低,且應(yīng)用后設(shè)備運行穩(wěn)定,煙氣脫硝效率高,凈化后的氮氧化物污染物含量長期保持在150mg/m3以下。
近年隨著國家《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的實施,國內(nèi)焦化行業(yè)陸續(xù)建設(shè)了焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝裝置。脫硝工藝主要采用中低溫SCR工藝,反應(yīng)溫度在200~250℃,需要對煙氣進行小幅升溫,存在能源成本高的問題,寧鋼焦化廠結(jié)合本單位實際情況采用低溫SCR脫硝工藝,避免了煙氣再升溫,節(jié)約了運行成本。
1 焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝裝置概述
寧鋼焦化廠根據(jù)本廠焦?fàn)t煙氣的實際情況選擇了“半干法脫硫( 鈉基) + 除塵+ 低溫SCR 脫硝”工藝。2座焦?fàn)t共用1套焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝裝置,分別從各自的總煙道將原煙氣引出匯總進入脫硫脫硝裝置,處理后分別返回各自原煙囪,工藝流程圖見圖1。
本裝置處理煙氣能力為30萬m3 /h,原煙氣溫度為190~210 ℃,脫硝塔入口煙氣溫度為170~190 ℃,處理前二氧化硫濃度< 300mg /m3、氮氧化物濃度<1000mg /m3。處理后煙囪排放口的煙氣顆粒物設(shè)計值< 15 mg/m3,二氧化硫設(shè)計值<30 mg /m3,氮氧化物設(shè)計值< 150mg/m3。經(jīng)過實際運行證明,均達到了設(shè)計指標(biāo),滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中特別限值排放要求,同時裝置運行穩(wěn)定,脫除效率高,實現(xiàn)了預(yù)期目標(biāo)。
2 低溫SCR脫硝工藝
2. 1 SCR脫硝處理原理
SCR脫硝是在催化劑的作用下,還原劑( 氨氣)與煙氣中的氮氧化物反應(yīng)生成無害的氮氣和水,從而去除煙氣中的NOx。選擇性是指還原劑NH3和煙氣中的NOx發(fā)生還原反應(yīng),其主要反應(yīng)式如下。
4NO + 4NH3 + O2→4N2 + 6H2O( 主要反應(yīng))
2NO2 + 4NH3 + O2→3N2 + 6H2O
2. 2 催化劑的分類和應(yīng)用
催化劑是SCR脫硝工藝的核心,催化劑的反應(yīng)溫度主要分為高溫、中溫、中低溫、低溫。應(yīng)用最廣的是高溫催化劑和中溫催化劑,脫硝效率高,應(yīng)用條件廣泛。表1為國內(nèi)外催化劑的主要應(yīng)用情況。
國內(nèi)焦化行業(yè)目前使用較多的是中低溫催化劑,低溫催化劑使用較少,低溫SCR能最大限度地降低煙氣升溫所需的能源消耗,減少一次投資。
2. 3 低溫SCR脫硝面臨的困難
( 1) 焦?fàn)t煙氣中的二氧化硫在SCR催化劑的作用下會轉(zhuǎn)化為三氧化硫,在180~230℃范圍內(nèi)三氧化硫極易與氨氣發(fā)生反應(yīng)生成硫酸氫銨,并吸附在催化劑表面,降低脫硝效率。
( 2) 煙氣中存在飛灰等雜質(zhì),長期運行會導(dǎo)致催化劑堵塞。催化劑堵塞是不可逆的,并且催化劑不可再生,將直接影響催化劑的脫除效率和使用壽命。
2. 4 低溫SCR脫硝解決措施
( 1) 對煙氣先進行脫硫,降低脫硝塔入口的二氧化硫含量。寧鋼選用半干法脫硫,霧化器可將脫硫劑霧化為50μm 的極細小霧滴,增加反應(yīng)接觸面積,使脫硫反應(yīng)更充分,具有極高的脫除效率。經(jīng)脫硫后入脫硝塔前二氧化硫控制在10 mg /m3以下。
( 2) 采用鈉基脫硫。在140℃以上鈉基具備脫硫效率更高、溫降更小的優(yōu)勢,脫硫溫降可以控制在15~20℃,保證脫硝煙氣溫度控制不低于170℃。
( 3) 脫硫后采用布袋除塵。布袋除塵具有除塵效率高,運行穩(wěn)定的優(yōu)點。未反應(yīng)的脫硫劑附集在濾袋外表面,可以使煙氣在濾袋表面完成二次脫硫反應(yīng),提高脫硫效果。經(jīng)除塵后,入脫硝塔前顆粒物控制在10mg /m3以下。
( 4) 設(shè)置再生裝置。長時間運行下,催化劑的反應(yīng)效率下降是不可避免的,因此必須設(shè)置加熱爐。當(dāng)催化劑效率下降時,開啟加熱爐進行在線再生,恢復(fù)催化劑活性,延長催化劑的使用壽命。
( 5) 設(shè)置吹灰器。為保持催化劑表面的清潔,防止催化劑堵塞,需經(jīng)常進行吹灰。吹掃的目的是防止灰沉積在催化劑表面,因此裝置運行可每天吹灰1 次,甚至每班1 次。
( 6) 選擇優(yōu)質(zhì)催化劑。為實現(xiàn)最優(yōu)催化劑設(shè)計方案,需要考慮較多因素,包括: 調(diào)整催化劑中氧化釩的成分比例來獲得較高活性的催化劑; 在達到同一性能條件下,催化劑的比表面積越大,需要催化劑的體積量越少; 為降低催化劑的重量,催化劑要設(shè)計成優(yōu)化的壁厚,使通過催化劑的煙氣壓降也減到最低。寧鋼根據(jù)此情況選擇了奧地利Ceram 產(chǎn)品,催化劑主要技術(shù)數(shù)據(jù)見表2。
3 實際應(yīng)用情況
系統(tǒng)投入運行至今1 年左右,生產(chǎn)穩(wěn)定,脫硝效率達到85%以上,脫硝塔運行溫度在180 ℃左右,達到了預(yù)期目標(biāo),煙囪排放數(shù)據(jù)如表3所示。
4 技術(shù)特點
( 1) 經(jīng)濟性好。節(jié)省了中低溫脫硝工藝中升溫所消耗的煤氣,節(jié)約了成本。
( 2) 適用性好。所選催化劑在170~185℃的焦?fàn)t煙氣工況下具有良好的適用性,脫硝效率仍可達到85%以上,滿足低溫脫硝運行。
( 3) 系統(tǒng)能夠滿足焦?fàn)t煙氣周期性波動的特點,保證煙囪排放穩(wěn)定達標(biāo)。
5 結(jié)語
低溫( 170~185 ℃) SCR脫硝工藝在寧鋼運行的1年多時間里,設(shè)備運行穩(wěn)定,煙氣脫硝效率高,凈化后的氮氧化物污染物含量長期保持在150 mg /m3 以下。同時其一次投資省、運行費用低的優(yōu)點,為國內(nèi)焦化企業(yè)脫硝工藝的選擇提供了更多的選擇和借鑒。