半干半濕法是介于濕法和干法之間的一種脫硫方法,其脫硫效率和脫硫劑利用率等參數(shù)也介于兩者之問,該方法主要適用于中小鍋爐的煙氣治理。這種技術(shù)的特點(diǎn)是:投資少、運(yùn)行費(fèi)用低,脫硫率雖低于濕法脫硫技術(shù),但仍可達(dá)到70%,并且腐蝕性小、占地面積少,工藝可靠。工業(yè)中常用的半干半濕法脫硫系統(tǒng)與濕法脫硫系統(tǒng)相比,省去了制漿系統(tǒng),將濕法脫硫系統(tǒng)中的噴入Ca(OH)2水溶液改為噴入CaO或Ca(OH)2粉末和水霧。與干法脫硫系統(tǒng)相比,克服了爐內(nèi)噴鈣法SO2和CaO反應(yīng)效率低、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn),提高了脫硫劑的利用率,且丁藝簡(jiǎn)單,有很好的發(fā)展前景。
??????? C粉末一顆粒噴動(dòng)床半干法煙氣脫硫法:摘要:文章主要闡述了二氧化硫的各種危害,論述了濕法、干法、半干法煙氣脫硫技術(shù)各自的優(yōu)缺點(diǎn),詳細(xì)介紹了煙氣脫硫技術(shù)的發(fā)展和脫硫新技術(shù)的研究。關(guān)鍵詞:二氧化硫,酸雨,煙氣,脫硫,技術(shù),研究一、二氧化硫的危害
??????? 中國(guó)二氧化硫是大氣中主要污染物之一,是衡量大氣是否遭到污染的重要標(biāo)志。世界上有很多城市發(fā)生過二氧化硫危害的嚴(yán)重事件,使很多人中毒或死亡。在我國(guó)的一些城鎮(zhèn),大氣中二氧化硫的危害較為普遍而又嚴(yán)重。
??????? 二氧化硫進(jìn)入呼吸道后,因其易溶于水,故大部分被阻滯在上呼吸道,在濕潤(rùn)的粘膜上生成具有腐蝕性的亞硫酸、硫酸和硫酸鹽,使刺激作用增強(qiáng)。上呼吸道的平滑肌因有末梢神經(jīng)感受器,遇刺激就會(huì)產(chǎn)生窄縮反應(yīng),使氣管和支氣管的管腔縮小,氣道阻力增加。上呼吸道對(duì)二氧化硫的這種阻留作用,在一定程度上可減輕二氧化硫?qū)Ψ尾康拇碳ぁ5M(jìn)入血液的二氧化硫仍可通過血液循環(huán)抵達(dá)肺部產(chǎn)生刺激作用。
??????? 二氧化硫可被吸收進(jìn)入血液,對(duì)全身產(chǎn)生毒副作用,它能破壞酶的活力,從而明顯地影響碳水化合物及蛋白質(zhì)的代謝,對(duì)肝臟有一定的損害。動(dòng)物試驗(yàn)證明,二氧化硫慢性中毒后,機(jī)體的免疫受到明顯抑制。
??????? 二氧化硫濃度為10~15ppm時(shí),呼吸道纖毛運(yùn)動(dòng)和粘膜的分泌功能均能受到抑制。濃度達(dá)20ppmg時(shí),引起咳嗽并刺激眼睛。若每天吸入濃度為100ppm8小時(shí),支氣管和肺部出現(xiàn)明顯的刺激癥狀,使肺組織受損。濃度達(dá)400ppm時(shí)可使人產(chǎn)生呼吸困難。二氧化硫與飄塵一起被吸入,飄塵氣溶膠微??砂讯趸驇У椒尾渴苟拘栽黾?~4倍。若飄塵表面吸附金屬微粒,在其催化作用下,使二氧化硫氧化為硫酸霧,其刺激作用比二氧化硫增強(qiáng)約1倍。長(zhǎng)期生活在大氣污染的環(huán)境中,由于二氧化硫和飄塵的聯(lián)合作用,可促使肺泡纖維增生。如果增生范圍波及廣泛,形成纖維性病變,發(fā)展下去可使纖維斷裂形成肺氣腫。二氧化硫可以加強(qiáng)致癌物苯并(a)芘的致癌作用。據(jù)動(dòng)物試驗(yàn),在二氧化硫和苯并(a)芘的聯(lián)合作用下,動(dòng)物肺癌的發(fā)病率高于單個(gè)因子的發(fā)病率,<fontface=黑體>在短期內(nèi)即可誘發(fā)肺部扁平細(xì)胞癌。
??????? 二氧化硫還是酸雨的重要來源,酸雨給地球生態(tài)環(huán)境和人類社會(huì)經(jīng)濟(jì)都帶來嚴(yán)重的影響和破壞。研究表明,酸雨對(duì)土壤、水體、森林、建筑、名勝古跡等人文景觀均帶來嚴(yán)重危害,不僅造成重大經(jīng)濟(jì)損失,更危及人類生存和發(fā)展。二、二氧化硫的控制目標(biāo)
??????? 我國(guó)是世界產(chǎn)煤和燃煤大國(guó),由燃煤排放的二氧化硫造成的酸雨已影響到全國(guó)40%近400萬平方公里的面積,且還在擴(kuò)大。1998年國(guó)務(wù)院批文正式確定了控制二氧化硫污染的政策和措施,對(duì)二氧化硫排放進(jìn)行總量控制。如到2010年二氧化硫排放量控制在2000年排放水平之內(nèi),”兩控區(qū)”內(nèi)所有城市環(huán)境空氣二氧化硫濃度全部達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),酸雨控制區(qū)降水PH<4.5地區(qū)的面積要明顯減少。新建、改建燃煤含硫量大于1%的電廠必須建立脫硫設(shè)施?,F(xiàn)有燃煤含硫量大于1%的電廠要在2010年前分批建成脫硫設(shè)施或采取其他具有相應(yīng)效果的減排二氧化硫的措施。
??????? 三、煙氣脫硫
??????? 治理煙氣中的二氧化硫有許多方法:有燃燒前的燃料脫硫、參燒脫硫劑的燃燒過程中脫硫以及燃燒后的煙氣脫硫。從目前世界各國(guó)的使用情況看:對(duì)燃煤鍋爐來說,最經(jīng)濟(jì)、有效的方法是煙氣脫硫。
??????? 目前,煙氣脫硫技術(shù)根據(jù)不同的劃分方法可以分為多種方法;其中最常用的是根據(jù)操作過程的物相不同,脫硫方法可分為濕法、干法和半干法。1、濕法煙氣脫硫技術(shù)
??????? 采用與二氧化硫容易進(jìn)行反應(yīng)的化合物,溶解于水或形成懸濁液作為吸附劑來洗滌排除的煙氣,把煙氣中的二氧化硫和三氧化硫轉(zhuǎn)化為液體或固體化合物,從而把它們從排出的煙氣中分離出來。
??????? 優(yōu)點(diǎn):濕法煙氣脫硫技術(shù)為氣液反應(yīng),反應(yīng)速度快,脫硫效率高,1般均高于90%,技術(shù)成熟,適用面廣。濕法脫硫技術(shù)比較成熟,生產(chǎn)運(yùn)行安全可靠,在眾多的脫硫技術(shù)中,始終占據(jù)主導(dǎo)地位,占脫硫總裝機(jī)容量的80%以上。
??????? 缺點(diǎn):生成物是液體或淤渣,較難處理,設(shè)備腐蝕性嚴(yán)重,洗滌后煙氣溫度降低,影響煙氣中上升高度,需再熱,能耗高,占地面積大,投資和運(yùn)行費(fèi)用高。系統(tǒng)復(fù)雜、設(shè)備龐大、耗水量大、一次性投資高,一般適用于大型電廠。
??????? 分類:常用的濕法煙氣脫硫技術(shù)有石灰石一石膏法、間接的石灰石一石膏法、檸檬吸收法等。
??????? A、石灰石/石灰一石膏法:
??????? 原理:是利用石灰石或石灰漿液吸收煙氣中的SO2,生成亞硫酸鈣,經(jīng)分離的亞硫酸鈣(CaSO3)可以拋棄,也可以氧化為硫酸鈣(CaSO3),以石膏形式回收。是目前世界上技術(shù)最成熟、運(yùn)行狀況最穩(wěn)定的濕法脫硫工藝,脫硫效率達(dá)到90%以上。反應(yīng)方程式如下:
??????? CaCO3+SO2——CaS03+CO2
??????? Ca(OH)2+S02——CaSO3+H20B、間接石灰石——石膏法:
??????? (1)常見的間接石灰石——石膏法有:鈉堿雙堿法、堿性硫酸鋁法和稀硫酸吸收法等。原理:鈉堿、堿性氧化鋁(Al2O3·nH2O)或稀硫酸(H2SO4)吸收SO2,生成的吸收液與石灰石反應(yīng)而得以再生,并生成石膏。該法操作簡(jiǎn)單,二次污染少,無結(jié)垢和堵塞問題,脫硫效率高,但是生成的石膏產(chǎn)品質(zhì)量較差。反應(yīng)方程式如下:
??????? 2NaOH+SO2——Na2SO+H20Na2SO3+SO2+H20——2NaHSO3
??????? 脫硫后的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入再生池內(nèi)用另一種堿,一般是Ca(OH)3進(jìn)行再生,再生反應(yīng)過程如下:
??????? Ca(OH)2+Na2SO3——2NaOH+CaS03
??????? Ca(OH)2+2NaHSO3——Na2SO3+CaSO3.1/2H20+l/2H20①存在氧氣的條件下,還會(huì)發(fā)生以下反應(yīng):
??????? Ca(OH)2+Na2SO3+1/202+2H20——2NaOH+CaSO3·H20脫硫工藝主要包括以下五個(gè)部分:(1)吸收劑制備與補(bǔ)充;(2)吸收劑漿液噴淋(3)塔內(nèi)霧滴與煙氣接觸混合(4)再生池漿液還原鈉基堿;(5)石膏脫水處理。
??????? 2A12(SO4)3+3CaCO3+6H2O——A12(SO4)3+Al2O3+3CaSO4+2H20+3CO2
??????? 堿式硫酸鋁中能吸收S02,的有效成分為A1203,它在溶液中的含量常用堿度表示,堿性硫酸鋁可用(1-x)Al2(SO4)3.xA12O3表示。例如純A12(SO4)3其中A12O3含量為零,其堿度為0.8A12(SO4)3.0.2A12O3的堿度為20%,而純Al(0H)3的堿度則為100%。
??????? ②吸收在吸收塔中,堿式硫酸鋁溶液吸收SO2的反應(yīng)式為A12(SO4)3.A12O3+3SO2——A12(SO4)3.A12(SO3)3
??????? ③氧化在氧化塔中,利用壓縮空氣將吸收SO2,后生成的A12(SO4)3.A12(SO3)3漿液氧化,反應(yīng)式為
A12(SO4)3.A12(SO3)3+3/2O2——2A12(SO4)3
??????? ④中和在中和槽中,加人石灰石作為中和劑,再生出堿式硫酸鋁吸收劑,同時(shí)沉淀出石膏,其反應(yīng)式為
??????? A12(SO4)3+3CaCO3+6H20——A12(SO4)3.A12O3+3CaSO4.2H20+3CO2(2)工藝流程
??????? 堿式硫酸鋁一石膏法工藝流程如圖所示。該工藝過程主要由吸收劑的制備系統(tǒng)、吸收系統(tǒng)、氧化系統(tǒng)、中和再生系統(tǒng)組成
??????? C、檸檬吸收法:
??????? 原理:檸檬酸(H3C6H5O7·H2O)溶液具有較好的緩沖性能,當(dāng)SO2氣體通過檸檬酸鹽液體時(shí),煙氣中的SO2與水中H發(fā)生反應(yīng)生成H2SO3絡(luò)合物,SO2吸收率在99%以上。這種方法僅適于低濃度SO2煙氣,而不適于高濃度SO2氣體吸收,應(yīng)用范圍比較窄。另外,還有海水脫硫法、磷銨復(fù)肥法、液相催化法等濕法煙氣脫硫技術(shù)。2、干法? 煙氣脫硫技術(shù)
??????? 優(yōu)點(diǎn):干法煙氣脫硫技術(shù)為氣同反應(yīng),相對(duì)于濕法脫硫系統(tǒng)來說,設(shè)備簡(jiǎn)單,占地面積小、投資和運(yùn)行費(fèi)用較低、操作方便、能耗低、生成物便于處置、無污水處理系統(tǒng)等。
??????? 缺點(diǎn):但反應(yīng)速度慢,脫硫率低,先進(jìn)的可達(dá)60—80%。但目前此種方法脫硫效率較低,吸收劑利用率低,磨損、結(jié)垢現(xiàn)象比較嚴(yán)重,在設(shè)備維護(hù)方面難度較大,設(shè)備運(yùn)行的穩(wěn)定性、可靠性不高,且壽命較短,限制了此種方法的應(yīng)用。
??????? 分類:常用的干法煙氣脫硫技術(shù)有活性碳吸附法、電子束輻射法、荷電干式吸收劑噴射法、金屬氧化物脫硫法等。典型的干法脫硫系統(tǒng)是將脫硫劑(如石灰石、白云石或消石灰)直接噴入爐內(nèi)。以石灰石為例,在高溫下煅燒時(shí),脫硫劑煅燒后分解形成多孔的氧化鈣顆粒,它和煙氣中的s0反應(yīng)生成硫酸鈣,達(dá)到脫硫的目的。
??????? A活性碳吸附法:原理::活性炭對(duì)煙氣中SO2的吸附過程中及有物理吸附又有化學(xué)吸附,當(dāng)煙氣中存在著氧氣和水蒸氣時(shí),化學(xué)反應(yīng)非常明顯。因?yàn)榛钚蕴勘砻鎸?duì)SO2與O2的反應(yīng)有催化作用,反應(yīng)結(jié)果生成SO3,SO3易溶于水而生成硫酸,從而使吸附量比純物理吸附時(shí)增大許多。
??????? 物理吸附過程:
??????? SO2——SO2*O2——O2*H2O——H2O*
??????? 學(xué)吸附過程:
??????? SO2+O2*——2SO3*SO3+H2O——H2SO4*
???????
??????? SO2被活性碳吸附并被催化氧化為三氧化硫(SO3),再與水反應(yīng)生成H2SO4,飽和后的活性碳可通過水洗或加熱再生,同時(shí)生成稀H2SO4或高濃度SO2??色@得副產(chǎn)品H2SO4,液態(tài)SO2和單質(zhì)硫,即可以有效地控制SO2的排放,又可以回收硫資源。該技術(shù)已經(jīng)對(duì)活性炭進(jìn)行了改進(jìn),開發(fā)出成本低、選擇吸附性能強(qiáng)的zL3O,ZIAO進(jìn)一步完善了活性炭的工藝,使煙氣中SO2吸附率達(dá)到95.8%達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。
??????? B電子射線輻射法:
??????? 原理:電子射線輻射法是日本荏原制作所于1970年著手研究,1972年又與日本原子能研究所合作,確立的該技術(shù)作為連續(xù)處理的基礎(chǔ)。80年代由美國(guó)政府和日本荏原制作所等單位分擔(dān)出資在美國(guó)印第安納州普列斯燃煤發(fā)電廠建立了一套最大處理高硫煤煙氣量為24000Nm3/h地電子束裝置,1987年7月完成,取得了較好效果,脫硫率可達(dá)90%以上,脫硝率可達(dá)80%以上。該法工藝由煙氣冷卻、加氨、電子束照射、粉體捕集四道工序組成。溫度約為15O℃左右的煙氣經(jīng)預(yù)除塵后再經(jīng)冷卻塔噴水冷卻道60~70℃左右,在反應(yīng)室前端根據(jù)煙氣SO2-NOX的濃度調(diào)整加入氨的量,然后混合氣體在反應(yīng)器中經(jīng)電子束照射,排氣中的SO2和NOX受電子束強(qiáng)烈作用,在很短時(shí)間內(nèi)被氧化成硫酸和硝酸分子,被與周圍? 的氨反應(yīng)生成微細(xì)的粉芷(硫酸銨和硝酸銨的混合物),粉粒經(jīng)集塵裝置收集后,潔凈的氣體排入大氣。
??????? C荷電干式吸收劑噴射脫硫法(CD.SI)
??????? 原理:荷電干式吸收劑噴射系統(tǒng)包括一個(gè)吸收劑噴射單元、一個(gè)吸收劑給料系統(tǒng)(進(jìn)料控制器,料斗裝置)及SO2檢測(cè)器和計(jì)算機(jī)控制的系統(tǒng)等。吸收劑以高速流過噴射單元產(chǎn)生的高壓靜電電暈充電區(qū),使吸收劑帶有靜電荷,當(dāng)吸收劑被噴射到煙氣流中,吸收劑因帶同種電荷而互相排斥,表面充分暴露,使脫硫效率大幅度提高。而且吸收劑粒子表面的電暈還大大提高了吸收劑的活性,降低了同SO2完全反應(yīng)所需的滯留時(shí)間,一般在2秒鐘左右即可完成化學(xué)反應(yīng),從而有效地提高了SO2的去除效率。工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明:當(dāng)Ca/S比為1.5左右時(shí),系統(tǒng)脫硫效率可達(dá)60%~70%。除提高吸收劑化學(xué)反應(yīng)速率外,荷電干吸收劑噴射系統(tǒng)對(duì)小顆粒(亞微米級(jí)PM10)粉塵的清除效率也很有幫助,帶電的吸收劑粒子把小顆粒吸附在自己的表面,形成較大顆粒,提高了煙氣中塵粒的平均粒徑,這樣就提高了相應(yīng)除塵設(shè)備對(duì)亞微米級(jí)顆粒的去除效率。
??????? 窗體底端
??????? 此方法為干法處理,無設(shè)備污染及結(jié)垢現(xiàn)象,不產(chǎn)生廢水廢渣,副產(chǎn)品還可以作為肥料使用,無二次污染物產(chǎn)生,脫硫率大于90%,而且設(shè)備簡(jiǎn)單,適應(yīng)性比較廣泛。但是此方法脫硫靠電子束加速器產(chǎn)生高能電子;對(duì)于一般的大型企業(yè)來說,需大功率的電子槍,對(duì)人體有害,故還需要防輻射屏蔽,所以運(yùn)行和維護(hù)要求高。
??????? D金屬氧化物脫硫法:
??????? 原理:根據(jù)SO2是一種比較活潑的氣體的特性,氧化錳(MnO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(Fe3O4)、氧化銅(CuO)等氧化物對(duì)SO2具有較強(qiáng)的吸附性,在常溫或低溫下,金屬氧化物對(duì)SO2起吸附作用,高溫情況下,金屬氧化物與SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成金屬鹽。然后對(duì)吸附物和金屬鹽通過熱分解法、洗滌法等使氧化物再生。這是一種干法脫硫方法,雖然沒有污水、廢酸,不造成污染,但是此方法也沒有得到推廣,主要是因?yàn)槊摿蛐时容^低,設(shè)備龐大,投資比較大,操作要求較高,成本高。該技術(shù)的關(guān)鍵是開發(fā)新的吸附劑。
??????? 以上幾種SO2煙氣治理技術(shù)目前應(yīng)用比較廣泛的,雖然脫硫率比較高,但是T藝復(fù)雜,運(yùn)行費(fèi)用高,防污不徹底,造成二次污染等不足,與我國(guó)實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)和環(huán)境和諧發(fā)展的大方針不相適應(yīng),故有必要對(duì)新的脫硫技術(shù)進(jìn)行探索和研究。
??????? 2、半干法煙氣脫硫技術(shù)
??????? 半干法脫硫包括噴霧干燥法脫硫、半干半濕法脫硫、粉末顆粒噴動(dòng)床脫硫、煙道噴射脫硫等。
??????? A噴霧干燥法中國(guó)
??????? 論噴霧干燥法脫硫T藝以石灰為脫硫吸收劑,石灰經(jīng)消化并加水制成消石灰乳,消石灰乳由泵打人位于吸收塔內(nèi)的霧化裝置。在吸收塔內(nèi),被霧化成細(xì)小液滴的吸收劑與煙氣混合接觸,與煙氣中的SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成CaSO3,煙氣中的SO2被脫除。與此同時(shí),吸收劑帶入的水分迅速被蒸發(fā)而干燥,煙氣溫度隨之降低。脫硫反應(yīng)產(chǎn)物及未被利用的吸收劑以干燥的顆粒物形態(tài)隨煙氣帶出吸收塔,進(jìn)入除塵器被收集下來。在濕態(tài)的吸收劑噴入吸收塔之后,一方面吸收劑與煙氣中的二氧化硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng);另一方面煙氣又將熱量傳遞給吸收劑使之不斷干燥,完成脫硫反應(yīng)后的廢渣以干態(tài)形式從吸收塔的錐體出口排出,因而稱為半干法煙氣脫硫。脫硫后的煙氣經(jīng)除塵器除生后排放。為了提高脫硫吸收劑的利用率,一般將部分脫硫灰加入制漿系統(tǒng)進(jìn)行循環(huán)利用。
??????? 該工藝有兩種不同的霧化形式可供選擇,一種為旋轉(zhuǎn)噴霧輪霧化,另一種為氣液兩相流霧化。
??????? 文聯(lián)噴霧干燥脫硫方法是利用機(jī)械或氣流的力量將吸收劑分散成極細(xì)小的霧狀液滴,霧
?狀液滴與煙氣形成比較大的接觸表面積,在氣液兩相之間發(fā)生的一種熱量交換、質(zhì)量傳遞和化學(xué)反應(yīng)的脫硫方法。一般用的吸收劑是堿液、石灰乳、石灰石漿液等,目前絕大多數(shù)裝置都使用石灰乳作為吸收劑。一般情況下,此種方法的脫硫率65%一85%。其優(yōu)點(diǎn):脫硫是在氣、液、固三相狀態(tài)下進(jìn)行,工藝設(shè)備簡(jiǎn)單,生成物為干態(tài)的CaSO3、CaSO4,易處理,沒有嚴(yán)重的設(shè)備腐蝕和堵塞情況,耗水也比較少。缺點(diǎn):自動(dòng)化要求比較高,吸收劑的用量難以控制,吸收效率不是很高。所以,選擇開發(fā)合理的吸收劑是解決此方法面臨的新難題。
??????? B半干半濕法:
???????
??????? 粉末一顆粒噴動(dòng)床(powder—parriclespoutedbed,簡(jiǎn)稱PPSB)是近幾年來由日本研究人員開發(fā)的一種新的半干法煙氣脫硫技術(shù)。PPSB在結(jié)構(gòu)、廢物處理、操作和費(fèi)用方面比濕法有所提高,同時(shí)又比干法和其他干法的去除率和吸收劑的利用率高。含SO2的煙氣經(jīng)過預(yù)熱器進(jìn)入粉粒噴動(dòng)床,脫硫劑制成粉末狀預(yù)先與水混合,以漿料形式從噴動(dòng)床的頂部連續(xù)噴人床內(nèi),與噴動(dòng)粒子充分混合,借助于和熱煙氣的接觸,脫硫與干燥同時(shí)進(jìn)行。脫硫反應(yīng)后的產(chǎn)物以干態(tài)粉末形式從分離器中吹出。這種脫硫技術(shù)應(yīng)用石灰石或消石灰做脫硫劑。具有很高的脫硫率及脫硫劑利用率,此外,對(duì)吸收劑研究結(jié)果表明,石灰石的脫硫效率雖然不及石灰,但是由于PPSB中吸收劑的停留時(shí)間長(zhǎng),氣固、液三相接觸好的特點(diǎn)以及可以對(duì)石灰石進(jìn)行磨研磨,因此,利用石灰石作吸收劑的PPSB完全可以達(dá)到理想的脫硫效率,同時(shí)也可以保持較好的經(jīng)濟(jì)性但是進(jìn)氣溫度、床內(nèi)相對(duì)濕度、反應(yīng)溫度之間有嚴(yán)格的要求,在漿料的含濕量和反應(yīng)溫度控制不當(dāng)時(shí),會(huì)有脫硫劑粘壁現(xiàn)象發(fā)生PPSB技術(shù)目前還沒有大規(guī)模的試驗(yàn)和應(yīng)用。所以PPSB是一項(xiàng)十分值得進(jìn)一步開發(fā)和應(yīng)用的煙氣脫硫新技術(shù)。
??????? D煙道噴射半干法煙氣脫硫:
??????? 該方法利用鍋爐與除塵器之間的煙道作為反應(yīng)器進(jìn)行脫硫不需要另外加吸收容器,使工藝投資大大降低,操作簡(jiǎn)單,需場(chǎng)地較小,適合于在我國(guó)開發(fā)應(yīng)用。半干法煙道噴射煙氣脫硫即往煙道中噴人吸收劑漿液,漿滴邊蒸發(fā)邊反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物以干態(tài)粉末出煙道。
??????? 3、新興的煙氣脫硫方法最近幾年,科技突飛猛進(jìn),環(huán)境問題已提升到法律高度我國(guó)的科技工作者研制出了一些新的脫硫技術(shù),但大多還處于試驗(yàn)階段,有待于進(jìn)一步的工業(yè)應(yīng)用驗(yàn)證。
??????? A硫化堿脫硫法
??????? 硫化堿脫硫法主要利用工業(yè)級(jí)硫化納作為原料來吸收SO2工業(yè)煙氣,產(chǎn)品以生成硫磺為目的。反應(yīng)過程相當(dāng)復(fù)雜,有Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3、S、Na2Sx等物質(zhì)生成,由生成物可以看出過程耗能較高,而且副產(chǎn)品價(jià)值低,華南理工大學(xué)的石林經(jīng)過研究表明過程中的各種硫的化合物含量隨反應(yīng)條件的改變而改變,將溶液pH值控制在5.5—6.5之間,加入少量起氧化作用的添加劑TFs,則產(chǎn)品主要生成Na2S2O3,過濾、蒸發(fā)可得到附加值高的5H2O.Na2S2O3脫硫率大于91%,副產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率大于90%,反應(yīng)過程為:SO2+Na2S=Na2S2O3+S。此種脫硫新技術(shù)已通過試驗(yàn),正在推廣應(yīng)用。
??????? 該法的主要優(yōu)勢(shì)為:①脫硫率高。一般在95%左右,不低于91%。②經(jīng)濟(jì)效益好。每消耗1噸硫化堿(含硫化鈉約60%)可得到約1.7噸以上的五水硫代硫酸鈉,獲毛利800多元,扣除設(shè)備磨損、水電、人工、運(yùn)輸?shù)荣M(fèi)用后仍略有贏利。③無二次污染物產(chǎn)生。該脫硫技術(shù)被設(shè)計(jì)為閉路循環(huán)體系,結(jié)晶后的殘余液可以重新返回到吸收系統(tǒng),因此除少量過濾廢渣外無其它二次污染物產(chǎn)生。④工業(yè)流程簡(jiǎn)單,只需要除塵-吸收-過濾-濃縮結(jié)晶等工序,一次性設(shè)備投資和運(yùn)行費(fèi)用均較低。適用范圍適用于燃煤火力電廠鍋爐和一般工業(yè)鍋爐。
??????? B膜吸收法
??????? 以有機(jī)高分子膜為代表的膜分離技術(shù)是近幾年研究出的一種氣體分離新技術(shù),已得到廣泛的應(yīng)用,尤其在水的凈化和處理方面。中科院大連物化所的研究員創(chuàng)造性地利用膜來吸收脫出SO2氣體,效果比較顯著,脫硫率達(dá)90%。過程是:利用聚丙烯中空纖維膜吸收器,以NaOH溶液為吸收液,脫除SO2氣體,其特點(diǎn)是利用多孔膜將氣體SO2氣體和2%的NaOH吸收液分開,s0.氣體通過多孔膜中的孔道到達(dá)氣液相界而處,SO2與NaOH迅速反應(yīng),達(dá)到脫硫的目的。此法是膜分離技術(shù)與吸收技術(shù)相結(jié)合的一種新技術(shù),能耗低,操作簡(jiǎn)單,投資少。
??????? C微生物脫硫技術(shù)
??????? 根據(jù)微生物參與硫循環(huán)的各個(gè)過程,并獲得能量這一特點(diǎn)利用微生物進(jìn)行煙氣脫硫,其機(jī)理為:在有氧條件下,通過脫硫細(xì)菌如:硫桿菌屬、硫化葉菌屬、大腸桿菌屬和假單胞菌屬的問接氧化作用,將煙氣中的SO2氧化成硫酸,細(xì)菌從中獲取能量。生物法脫硫與傳統(tǒng)的化學(xué)和物理脫硫相比,基本沒有高溫、高壓催化劑等外在條件,均為常溫常壓下操作,而且工藝流程簡(jiǎn)單無二次污染。圍外曾以地?zé)岚l(fā)電站每天脫除5t量的H2S為基礎(chǔ)計(jì)算微生物脫硫的總費(fèi)用是常規(guī)濕法50%。無論對(duì)于有機(jī)硫還是無機(jī)硫,一經(jīng)燃燒均可生成被微生物間接利用的無機(jī)硫SO2,因此發(fā)展微生物炯?xì)饷摿蚣夹g(shù),很具有潛力。四川大學(xué)的王安等人在實(shí)驗(yàn)室條件下,選用氧化亞鐵桿菌進(jìn)行脫硫研究,在較低的液氣比下,脫硫率達(dá)98%。
??????? 4、煙氣脫硫技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)
??????? 目前已有的各種技術(shù)都有自己的優(yōu)勢(shì)和缺陷,具體應(yīng)用時(shí)要具體分析,從投資、運(yùn)行、環(huán)保等各方面綜合考慮來選擇一種適合的脫硫技術(shù)。隨著科技的發(fā)展,某一項(xiàng)新技術(shù)的產(chǎn)生都會(huì)涉及到很多不同的學(xué)科,因此,留意其他學(xué)科的最新進(jìn)展與研究成果,并把它們應(yīng)用到煙氣脫硫技術(shù)中是開發(fā)新型煙氣脫硫技術(shù)的重要途徑例如微生物脫硫、電子束法脫硫等脫硫新技術(shù),由于他們各自獨(dú)特的特點(diǎn)都將會(huì)有很大的發(fā)展空問。隨著人們對(duì)環(huán)境治理的El益重視和工業(yè)煙氣排放量的不斷增加,投資和運(yùn)行費(fèi)用少、脫硫效率高、脫硫劑利用率高、污染少、無二次污染的脫硫技術(shù)必將成為今后煙氣脫硫技術(shù)發(fā)展的主要趨勢(shì)。
??????? 我國(guó)于2O世紀(jì)70年代就開始了FGD技術(shù)的研究,與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,起步不晚,但進(jìn)展緩慢,各種脫硫工藝均有研究,但僅停留在小試中試和工業(yè)性試驗(yàn)裝置上,未能轉(zhuǎn)化為T業(yè)化商品,近年來,我國(guó)在一些示范工程上引進(jìn)一批國(guó)外先進(jìn)的成熟的脫硫工藝,這些裝置,設(shè)備先進(jìn)!運(yùn)行穩(wěn)定!自控程度高,但投資和運(yùn)行費(fèi)用太高為此,消化吸收使之設(shè)備國(guó)產(chǎn)化,降低投資及運(yùn)行成本,是我們目前研究的課題,同時(shí)我們還要開發(fā)研究擁有自己的知識(shí)產(chǎn)權(quán)的先進(jìn)!符合中國(guó)國(guó)情的脫硫工藝。
??????? 各種各樣的煙氣脫硫技術(shù)在脫除SO2,的過程中取得了一定的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和環(huán)保效益,但是還存在一些不足,隨著生物技術(shù)及高新技術(shù)的不斷發(fā)展,電子束脫硫技術(shù)和生物脫硫等一系列高新、適用性強(qiáng)的脫硫技術(shù)將會(huì)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的脫硫方法。
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