1、泄漏爆炸事故

　　電解產(chǎn)物氫氣是易燃?xì)怏w，粘度小、滲透性和擴(kuò)散性強(qiáng)，極易泄漏，爆炸極限為4％～75％。氫氣系統(tǒng)不嚴(yán)密而逸出氫氣，與空氣形成爆炸性混合物，遇火源便會(huì)發(fā)生爆炸。

　　氯氣是一種劇毒氣體，本身不會(huì)燃燒，但它能夠助燃，與許多物質(zhì)混合后能發(fā)生爆炸，氯氣中含氫濃度達(dá)4％～96％（體積），則隨時(shí)有發(fā)生光化學(xué)瓜或受熱發(fā)生危險(xiǎn)。氯氣還能與乙炔、松節(jié)油、乙醚、氨、烴類、金屬粉末等許多化學(xué)物質(zhì)劇烈反應(yīng)發(fā)生爆炸。

　　2、電解槽的爆炸危險(xiǎn)

　　鹽水中含有比氫、氯易放電的雜質(zhì)，會(huì)在電極上放電而降低電流效率，鹽水中所含雜質(zhì)SO₄^2-在電解時(shí)能參加反應(yīng)放出氧氣。SO₄^2-還能與石墨反應(yīng)使石墨陽極逐漸消蝕，導(dǎo)致電解不正常。

　　有些雜質(zhì)，特別是鐵質(zhì)，還會(huì)形成第二陰極，電解時(shí)逸出氫氣，使氯氣中含氫量增高。比氫、氯難放電的雜質(zhì)，如Ca²⁺、Mg²⁺等，能與OH^-生成Ca（OH）₂和Mg(OH)₂沉淀，堵塞隔膜或離子交換膜，引起陰極室壓力升高，造成氯氣中含氫量增高。水銀電解槽和鹽水中含有的鐵、鈣、鎂等雜質(zhì)時(shí)能分解鈉汞齊，產(chǎn)生氫氣，也會(huì)引起爆炸。

　　隔膜質(zhì)量不好，隔膜不均勻、脫落或破裂；槽內(nèi)陰陽極放電而燒毀隔膜，都有可能使陰極室和陽極室產(chǎn)生的氣體互相滲透。鹽水液面過低，隔膜露出，即當(dāng)陽極室液面降低到隔膜頂端以下，氣體有可能相互滲透。電流驟然波動(dòng)，或開停團(tuán)電流的升降，氯、氫氣壓隨之波動(dòng)，容易破壞電化學(xué)平穩(wěn)狀態(tài)，造成隔膜時(shí)緊時(shí)松，氫氣擴(kuò)散到陽極室的機(jī)會(huì)增加。

　　隔膜法電解時(shí)，若電解槽溫度太低，會(huì)增加氯氣在陽極的溶解度，在電極上發(fā)生副反應(yīng)，生成次氯酸鈉、氯酸鹽、氧等副產(chǎn)物，影響安全生產(chǎn)。水銀電解時(shí)，解汞室清水溫度太低，鈉汞齊來不及水解完全而進(jìn)入電解室繼續(xù)放出氫氣，使氯氣中含氫量升高而發(fā)生危險(xiǎn)。

　　隔膜法電解槽突然停電，有造成氫氣與氯氣相互混合的危險(xiǎn)。水銀法電解中，水銀泵電動(dòng)機(jī)可能斷電，若汞的循環(huán)停止或循環(huán)不完全，全使電解室底的氫離子放電，氫氣與氯氣是混合形成爆炸性混合物。如果水銀停止運(yùn)轉(zhuǎn)超過7s，就會(huì)發(fā)生爆炸。

　　在事故情況下，當(dāng)與電解槽連接的氯氣、氫氣總管的正常壓力被嚴(yán)重破壞時(shí)，氣體易混合。氫氣進(jìn)入陽極室的危險(xiǎn)性比氯氣更大，因氯氣在陰極室內(nèi)可以很快被堿液吸收，而進(jìn)入陽極室的氫氣則不能。

　　3、管道輸送系統(tǒng)爆炸危險(xiǎn)

　　氯氣總管含氫量大于0.5％，氯氣液化后尾氣含氫量大于4％，都有發(fā)生爆炸事故的可能。氫氣管道出現(xiàn)負(fù)壓，空氣漏入，形成爆炸性混合氣體。

　　4、氯氣液化和灌裝的爆炸危險(xiǎn)

　　氯氣在液化時(shí)，由于氫氣在氯氣液化時(shí)的壓力和溫度下仍為氣態(tài)，隨著氯氣液化量的增加，氫氣在剩余中的含量隨氯氣液化量就相對(duì)增加，極易構(gòu)成爆炸性混合物。

　　鋼瓶中的雜質(zhì)如石蠟、黃磷等在灌裝時(shí)，當(dāng)與液氯混合，會(huì)發(fā)生激烈的化學(xué)反應(yīng)而引起爆炸。如果超量灌裝，遇到高溫等情況，液氯膨脹超壓爆炸，例如超量灌裝5％，溫度為70℃，鋼瓶就會(huì)爆炸；超量灌裝10％，溫度達(dá)50℃，即會(huì)爆炸；超量20％，16℃時(shí)即有爆炸的危險(xiǎn)。

　　5、氯氣儲(chǔ)存的爆炸危險(xiǎn)

　　氯氣儲(chǔ)存設(shè)備在氯氣干燥的條件下不會(huì)發(fā)生腐蝕，但是在含水量超過50ppm后，氯氣就能夠與水作用生成酸，對(duì)鋼瓶或容器進(jìn)行腐蝕，使儲(chǔ)存設(shè)備穿孔，導(dǎo)致泄漏爆炸事故；同時(shí)產(chǎn)生氫氣，使氯氣的濃度進(jìn)入爆炸極限范圍；酸性條件下，三氯化氮極為活潑，易發(fā)生爆炸。

　　正常工作情況下，氯氣生產(chǎn)過程中設(shè)備、管線和附件不會(huì)發(fā)生超壓爆炸，但是有些部位管路堵塞或附件失靈，導(dǎo)致局部高溫高壓，就很容易發(fā)生超壓爆炸。液氯儲(chǔ)罐、計(jì)量槽、汽化器中液氯充裝量超過總?cè)莘e的80％；溫度超過40℃，或者出現(xiàn)明火、蒸汽或超過45℃的熱水直接對(duì)其加熱，均易發(fā)生超壓爆炸。

　　 6、三氯化氮爆炸危險(xiǎn)

　　由于化鹽用水中常常含有少量NH₄⁺,隨鹽水進(jìn)入電解槽，會(huì)與陽極室的氯氣發(fā)生反應(yīng)，生成NCl³,并隨氯氣帶入后面的生產(chǎn)工序。

　　NCl₃是一種比氯有更強(qiáng)氧化性的氧化劑，在空氣中易揮發(fā)，不穩(wěn)定，在氣體中體積濃度達(dá)到5％～6％時(shí)，有潛在爆炸危險(xiǎn)。60℃時(shí)受震動(dòng)或在超聲波條件下亦可分解爆炸；在陽光或鎂光直接照射下，則瞬間爆炸，同時(shí)放出大量熱。與臭氧、氧化氮、油脂或有機(jī)物接觸，易促使爆炸發(fā)生。

　　氯堿廠的液氯充裝和氣氯使用大多數(shù)采用液氯蒸發(fā)器加溫加壓輸送工藝。液氯殘液中的NCl₃易在汽化器或排污罐的底部沉積并富集起來。啟、閉閥門、敲擊、撞擊、液體沖擊（泵抽）、水蒸氣加熱汽化、明火高溫等操作，都能夠引爆NCl₃。2004年4月15日，重慶天原化工總廠發(fā)生重大氯氣爆炸事故，9人死亡和失蹤，3人受傷，15萬人緊急疏散，引起國(guó)內(nèi)外的廣泛關(guān)注。據(jù)專家分析，爆炸發(fā)生的原因是由于從泄漏的氯罐向外抽氯氣，引發(fā)了NCl₃的爆炸。

　　7、工藝中存在的引爆源

　　電解使用大電流，如果電路接觸不好，絕緣不良，極易產(chǎn)生電火花成為引火源。例如，電解槽槽體接地處產(chǎn)生的電火花；排放堿液管道的對(duì)地絕緣不好產(chǎn)生的放電火花；斷電器因結(jié)鹽、結(jié)堿漏電產(chǎn)生的電火花及氫氣管道系統(tǒng)漏電產(chǎn)生電位差而發(fā)生的電火花；電解槽內(nèi)部構(gòu)件間由于較大電位差或兩極之間的距離縮小而發(fā)生放電火花。此外，存在雷擊放空管引起氫氣燃燒等其他一般引火源等。
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　　1、建筑防爆要求

　　電解工段建筑應(yīng)符合防爆要求。廠房應(yīng)為一、二級(jí)耐火等級(jí)建筑，泄壓面積應(yīng)超過0.2m²/m³；廠房必須有良好的通風(fēng)；不得采取折板式屋蓋和槽形屋蓋，以免積聚氫氣。氫氣處理間、壓縮間、氯氣處理間與電解間宜用防火墻分隔，墻上開洞應(yīng)采取封堵措施。有些工藝設(shè)備如氫氣冷卻、鹽水精制、氯氣液化、液氯貯槽等，可采取半露天布置，以減小火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)性。

　　2、 防止泄漏引起爆炸

　　設(shè)備和管道應(yīng)保持嚴(yán)密。由于氯氣有腐蝕性，管道、設(shè)備要經(jīng)常維修，發(fā)現(xiàn)故障及時(shí)修理或調(diào)換。出現(xiàn)泄漏情況時(shí)，要有堵漏和切斷氣源的措施。

　　定期分析車間的空氣中氫濃度，其值應(yīng)低于0.5％，室內(nèi)應(yīng)通風(fēng)良好。任何情況下不得向室內(nèi)排放氫氣。氫氣放空應(yīng)伸出屋頂，并在氫氣管上安裝阻火器。

　　嚴(yán)格開閉閥門的程序，嚴(yán)防誤開、誤關(guān)造成泄漏。

　　3、防止電解槽爆炸

　　鹽水中鐵、鈣、鎂和硫酸根離子等有害雜質(zhì)要進(jìn)行脫除。生產(chǎn)中應(yīng)盡可能采用鹽水純度自動(dòng)分析裝置，觀察鹽水成分變化。

　　陰極網(wǎng)上的隔膜應(yīng)定期檢修。隔膜應(yīng)無脫落和附著不均勻的現(xiàn)象，電解槽中鹽水液位應(yīng)高出隔膜頂端。液位的觀察和控制可用轉(zhuǎn)子流量計(jì)或液位計(jì)。

　　電解槽和解汞室的溫度需加以控制。電解槽的溫度宜控制在85～95℃，減少氯氣在陽極液的溶解度，減少副反應(yīng)。解汞室的水溫應(yīng)保持接近95℃，解汞后汞的含量鈉量宜低于0.01％，一般每班應(yīng)對(duì)含鈉量作一次分析。