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氧化反應(yīng)單元操作安全技術(shù)

  
評(píng)論: 更新日期:2010年10月16日

  氧化反應(yīng)在化工操作中十分常見(jiàn)。有的化工過(guò)程利用氧化反應(yīng)制取化工產(chǎn)品,有的化工過(guò)程也因?yàn)椴涣佳趸磻?yīng)而產(chǎn)生人們所不希望的副產(chǎn)物,甚至?xí)a(chǎn)生影響安全生產(chǎn)的過(guò)氧化物。無(wú)論是何種氧化反應(yīng),都有獨(dú)特的安全要求。

  (一)異丙苯氧化生產(chǎn)過(guò)氧化氫異丙苯

  過(guò)氧化氫異丙苯工業(yè)上主要用作高分子聚合反應(yīng)的激發(fā)劑。過(guò)氧化氫異丙苯的工業(yè)生產(chǎn)采用空氣氧化生產(chǎn)。由于過(guò)氧化氫異丙苯性質(zhì)活潑,在80℃以上開(kāi)始分解,在135℃以上會(huì)劇烈分解爆炸。遇酸、堿也可分解,劇烈振動(dòng)會(huì)引起爆炸。因此操作中應(yīng)特別注意。
  (1)嚴(yán)格控制氧化塔及系統(tǒng)的操作溫度。氧化塔的反應(yīng)溫度不僅影響反應(yīng)速度和收率,也直接影響裝置的安全生產(chǎn)。氧化反應(yīng)在80℃以上進(jìn)行,一般控制在110~120℃。如果反應(yīng)溫度降低,氧化反應(yīng)速度變慢,反應(yīng)溫度過(guò)高,則氧化速度加快,但過(guò)氧化氫異丙苯的分解過(guò)程也相應(yīng)加快。特別在系統(tǒng)中過(guò)氧化物濃度較高時(shí),超溫引起過(guò)氧化物劇烈分解會(huì)爆炸著火。
  (2)精心控制氧化塔操作壓力,防止超壓引起防爆板破裂。氧化塔反應(yīng)溫度超過(guò)145℃,就會(huì)因過(guò)氧化氫異丙苯分解反應(yīng)放出的熱量使塔內(nèi)物料溫度急劇上升,產(chǎn)生高壓造成防爆板爆破以至爆炸。另外,防爆板腐蝕或儀表控制失靈使塔頂壓力控制過(guò)高,會(huì)造成氧化塔頂超壓防爆板爆破。處理時(shí)一是要停止通空氣,停止加異丙苯,降溫,更換防爆板。二是要在停車更換防爆板后檢查檢修儀表。
  (3)要注意氧化和提濃系統(tǒng)的聯(lián)鎖、報(bào)警裝置,定期校驗(yàn),確保正常投用。
  (4)防止過(guò)氧化氫異苯在管道內(nèi)分解。管道內(nèi)分解會(huì)引起整個(gè)系統(tǒng)的劇烈振動(dòng),甚至發(fā)生爆炸。其原因一是循環(huán)分解液中酸濃度太高,二是過(guò)氧化氫異丙苯在分解器上的加料管線止逆閥失效。處理時(shí)要降低分解反應(yīng)溫度和分解器加料量,逐步降低系統(tǒng)中酸含量,更換止回閥。

  (二)丙烯氨氧化生產(chǎn)丙烯腈的安全操作

  丙烯氨氧化法是最常見(jiàn)的丙烯腈生產(chǎn)方法。是以丙烯、氨、空氣按一定比例進(jìn)入沸騰床或固定床反應(yīng)器,在以硅膠作截體的磷鉬系或銻鐵系催化劑作用下,在400~500℃溫度和常壓下進(jìn)行丙烯的氨氧化反應(yīng),生成丙烯腈。然后經(jīng)中和塔用稀硫酸中和,除去未反應(yīng)的氨,用水吸收丙烯腈氣體,再經(jīng)萃取分離、脫水精餾等工序得到丙烯腈產(chǎn)品。反應(yīng)式為:

  在丙烯氨氧化工藝過(guò)程中應(yīng)注意如下問(wèn)題:
  1.防止在氧化反應(yīng)器內(nèi)形成爆炸混合物
  在合成反應(yīng)器里,空氣、氨和丙烯按一定比例混合,經(jīng)催化劑床層流化接觸,在400~500℃溫度下反應(yīng)生成丙烯腈。如果出現(xiàn)加料順序錯(cuò)誤或加料比例失控,可能會(huì)在合成反應(yīng)器內(nèi)形成爆炸性混合氣體,發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。為防止爆炸性混合氣體的形成、應(yīng)特別注意:
  (1)反應(yīng)器升溫投料前認(rèn)真檢查核準(zhǔn)投料程序,嚴(yán)格控制投料比。要先投空氣,再投氨,待反應(yīng)器內(nèi)氧含量降到7%以下后再逐漸投入丙烯。
  (2)在緊急情況(如突然停電、停脫鹽水等)下停車,要按先切斷丙烯,再切斷氨,最后停空氣的停車順序進(jìn)行緊急停車處理,打開(kāi)吹掃氮?dú)?,吹掃原料分布器。然后再按正常停車處理?br />   2.防止物料泄漏
  氧化反應(yīng)器(包括塔系統(tǒng))高溫物料泄漏,很容易引起著火爆炸。另外回收精制過(guò)程中發(fā)生泄漏,丙烯腈及副產(chǎn)物氫氰酸等泄漏,易造成人員中毒事故。操作中要認(rèn)真巡回檢查,及時(shí)消除設(shè)備的泄漏;精心調(diào)節(jié)、穩(wěn)定操作,防止反應(yīng)系統(tǒng)超溫超壓。
  丙烯氨氧化工藝過(guò)程的危險(xiǎn)性主要來(lái)自于高溫有毒物料泄漏引起的火災(zāi)爆炸和人員中毒、溫度的失控造成的系統(tǒng)超壓、設(shè)備燒毀和物料的爆聚等危害。

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