1  范圍

本標準規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中酸酐類化合物濃度的方法。

本標準適用于工作場所空氣中酸酐類化合物濃度的測定。
 

2  規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

       GBZ 159  工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

 

3  乙酐的溶劑解吸-氣相色譜法

3.1  原理

空氣中的乙酐用活性碳管采集，丙酮解吸后進樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

3.2  儀器

3.2.1 活性碳管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性碳。

3.2.2 空氣采樣器，流量0~500ml/min。

3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。

3.2.4 微量注射器，10l。

3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

儀器操作條件

色  譜  柱：2m×4mm，Tenax；

柱      溫：135℃；

汽化室溫度：200℃；

檢測室溫度：200℃；

載氣（氮氣）流量：35ml/min。

3.3  試劑

3.3.1 丙酮，色譜鑒定無干擾雜峰。

3.3.2 Tenax，60～80目。

3.3.3 標準溶液：于25ml 容量瓶中，加約5ml 丙酮，準確稱量后，加入2～3 滴乙酐，再準確稱量，用丙酮稀釋至刻度，由兩次稱量之差計算溶液的濃度，為標準貯備液。臨用前，用丙酮稀釋成1.0mg/ml 乙酐標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

3.4  樣品的采集、運輸和保存

現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

3.4.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。

3.4.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集2~8h 空氣樣品。

3.4.3 個體采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，佩帶在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min 流量采集2~8h 空氣樣品。

采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

3.5  分析步驟

3.5.1  對照試驗：將活性碳管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

3.5.2  樣品處理：將采過樣的前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml 解吸液，蓋緊瓶蓋，振搖1min，解吸30min。解吸液供測定。若解吸液中乙酐濃度超過測定范圍，可用丙酮稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

3.5.3 標準曲線的繪制：用丙酮稀釋標準溶液成0.0、10.0、20.0、50.0、100和500mg/ml乙酐標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳操作條件，分別進樣2.0l，測定各標準系列。每個濃度重復測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對乙酐濃度(mg/ml)繪制標準曲線。

7.4 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液；測得的樣

品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線得乙酐的濃度(mg/ml)。

3.6  計算

3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積：

                    293          P

      Vo = V × ————— × —————  …… （1）

273 + t        101.3 

式中：Vo — 標準采樣體積，L；

V — 采樣體積，L；

t — 采樣點的溫度，℃；

P — 采樣點的大氣壓，kPa。

3.6.2 按式（2）計算空氣中乙酐的濃度：   

              2 ( c₁ + c₂ )      

        C = ————————       ……（2）

                Vo  D

式中：C — 空氣中乙酐的濃度，mg/m3；

       c₁,c₂ — 測得前后段解吸液中乙酐的濃度，mg /ml；

2 － 解吸液的體積，ml；

Vo — 標準采樣體積，L；

D — 解吸效率，％。

3.6.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。

3.7  說明

3.7.1 本法的檢出限為6mg/ml；最低檢出濃度為4mg/m3（以采集3L空氣樣品計）。測定范圍為6~500mg/ml；相對標準偏差為1.4%~5.3%。

3.7.2 本法的穿透容量>4mg；平均解吸效率>90％。每批活性碳管應(yīng)測定解吸效率。

3.7.3 乙酸甲酯、甲酸、乙酸和乙醛不干擾測定。

3.7.4 本法可使用相應(yīng)的毛細管色譜柱。 

 

4  鄰苯二甲酸酐的溶劑洗脫－氣相色譜法

4.1  原理

    空氣中的鄰苯二甲酸酐用玻璃纖維濾紙采集，丙酮洗脫后進樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

4.2  儀器

4.2.1 玻璃纖維濾紙。

4.2.2 采樣夾，濾料直徑為40mm。

4.2.3 空氣采樣器，流量0～3L/min。

4.2.4 具塞試管，5ml。

4.2.5 微量注射器，10l。

4.2.6 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

儀器操作條件

色  譜  柱：2m×4mm，聚丁二酸乙醇酯:磷酸:101硅烷化白色擔體 = 5:1.5:100；

柱      溫：175℃；

汽化室溫度：220℃；

檢測室溫度：220℃；

載氣（氮氣）流量：25ml/min。

4.3  試劑

4.3.1 丙酮，色譜鑒定無雜質(zhì)干擾峰。

4.3.2 聚丁二酸乙醇酯，色譜固定液。

4.3.3 101 硅烷化白色擔體，60～80目。

4.3.4 磷酸，ρ₂₅＝1.69g/ml。

4.3.5 標準溶液：準確稱取0.1000g 鄰苯二甲酸酐（優(yōu)級純），溶于少量丙酮，定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配成10.0mg/ml 標準貯備液。臨用前，再用丙酮稀釋成1.0mg/ml 鄰苯二甲酸酐標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

4.4  樣品采集、運輸和保存

現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點，將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以2L/min 流量采集15min 空氣樣品。

采樣后，將濾紙的接塵面朝里對折2 次，放入具塞試管內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

4.54  分析步驟

4.5.1 對照試驗：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

4.5.2 樣品處理：向裝有玻璃纖維濾紙的具塞試管中，加入1.0ml 丙酮，浸泡濾紙，洗脫10min，洗脫液供測定。若洗脫液中鄰苯二甲酸酐濃度超過測定范圍，可用丙酮稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

4.5.3 標準曲線的繪制：用丙酮稀釋標準溶液成0.0、10.0、20.0、50.0、100.0和200.0mg/ml鄰苯二甲酸酐標準系列；參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進樣1.0ml，測定各標準系列。每個濃度重復測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對鄰苯二甲酸酐濃度(mg/ml)繪制標準曲線。

4.5.4 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照洗脫液。測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線得鄰苯二甲酸酐的濃度(mg/ml)。

4.6  計算

4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。

4.6.2 按式（3）計算空氣中鄰苯二甲酸酐的濃度。 

            c v        

      C = ―――― ……（3）

            Vo

式中：C — 空氣中鄰苯二甲酸酐的濃度，mg/m3；

c — 測得樣品溶液中鄰苯二甲酸酐的濃度，mg/ml；

v － 洗脫液的體積，ml；

V₀ — 標準采樣體積，L。

4.7  說明

4.7.1 本法的檢出限為0.9mg/ml；最低檢出濃度為0.03mg/m3（以采集30L空氣樣品計）。測定范圍為0.9～200mg /ml。

4.7.2 本法的平均采樣效率>95％。平均洗脫效率>95％。

4.7.3 順丁烯二酸酐和1,4-萘醌不干擾測定。

4.7.4 本法也可使用相應(yīng)的毛細管色譜柱測定。

5  馬來酸酐的高效液相色譜法

5.1  原理

空氣中的馬來酸酐用磷酸溶液采集，直接進樣，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

5.2  儀器

5.2.1 多孔玻板吸收管。

5.2.2 空氣采樣器，流量0~3L/min。

5.2.3 高效液相色譜儀，紫外檢測器。

儀器操作條件

色譜柱：25cm×4.6mm×10mm，C₁₈；

波  長：254nm；

流動相：吸收液（磷酸溶液）；

流  量：1ml/min。

5.3  試劑

5.3.1 磷酸，ρ₂₅＝1.69g/ml。

5.3.2 吸收液，0.00146mol/L磷酸溶液；取0.1ml 磷酸，用蒸餾水稀釋至1000ml。

5.3.3 標準溶液：準確稱取0.1000g 馬來酸酐，溶于少量吸收液，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml 標準貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0mg/ml 馬來酸酐標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

5.4  樣品的采集、運輸和保存

現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

在采樣點，將裝有10ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以1L/min 流量采集15min 空氣樣品。

采樣后，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品在室溫下可保存3d。

5.5  分析步驟

5.5.1 對照試驗：將裝有吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

5.5.2 樣品處理：用采過樣的吸收液洗滌吸收管的進氣管內(nèi)壁3 次，然后，將吸收液吹入具塞試管中，搖勻，供測定。若樣品溶液中馬來酸酐濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

5.5.3 標準曲線的繪制：用吸收液稀釋標準溶液成0.0、5.0、10.0和15.0mg/ml 馬來酸酐標準系列。參照儀器操作條件，將高相液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀況，進樣10.0l。每個濃度重復測定3 次。以測得的峰高或峰面積均值對馬來酸酐濃度(mg/ml)繪制標準曲線。

5.5.4 樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照吸收液；測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線得馬來酸酐的濃度(mg /ml)。

5.6  計算

5.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。

5.6.2 按式（4）計算空氣中馬來酸酐的濃度。

             10 c

      C = ―――― …… （4）

             Vo

式中：C — 空氣中馬來酸酐的濃度，mg/m3；

10 － 吸收液的總體積，ml；

c — 測得吸收液中馬來酸酐的濃度，mg /ml；

Vo — 標準采樣體積，L。

5.6.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。

5.7  說明

5.7.1 本法的檢出限為0.13mg/ml；最低檢出濃度為0.09mg/m3（以采集15L空氣樣品計）。測定范圍為0.13 ~15 mg/ml；相對標準偏差為0.8%～3.4%。

5.7.2 本法的平均采樣效率為99.9％。

5.7.3 流動相的pH值對測定有影響，應(yīng)使用同一批配制的吸收液（流動相）。

5.7.4 現(xiàn)場空氣中可能共存的化合物不干擾測定。