溫州市龍灣區(qū)某化工有限公司生產(chǎn)溴苯腈(Bromoxynil)引起中毒事故。我們接到報告后,立即組織衛(wèi)生監(jiān)督員并會同有關(guān)部門及專家,對中毒事故進行了全面的調(diào)查。調(diào)查結(jié)果認為這是一起由溴苯腈引起的急性中毒事故,共造成7人中毒,其中2人死亡。報告如下。
該公司于2004年8月10日開機試運行生產(chǎn)溴苯腈,8月20日正式生產(chǎn)。8月26日上午有2名工人相繼出現(xiàn)身體不適,經(jīng)醫(yī)院診治,分別于當晚與次日凌晨死亡。該公司即日停止生產(chǎn)溴苯腈。
8月30日衛(wèi)生部門接到報告后,立即組織衛(wèi)生監(jiān)督員并會同有關(guān)部門及專家,依照《職業(yè)病防治法》對該起溴苯腈生產(chǎn)引起工人中毒并致人死亡的事故進行了全面的調(diào)查、取證。經(jīng)調(diào)查,共有13人從事溴苯腈生產(chǎn),引起7人中毒,其中2人死亡。
一、勞動衛(wèi)生學調(diào)查
l.生產(chǎn)工藝及職業(yè)病危害因素:該公司生產(chǎn)溴苯腈的工藝為:二溴醛,醋酐、鹽酸羥胺(60℃)合成(合成后降溫至40℃)→過濾(水洗)→離心→烘干(90℃)→溴苯腈產(chǎn)品。
溴苯腈為淺灰白色粉末或結(jié)晶體,熔點188℃~192℃.25℃時蒸氣壓為5 ×lO-5mm Hg,水中溶解度(25℃)130mg/L,丙酮中溶解度170g/L。溴苯腈雄性大鼠急性經(jīng)口LD50為190mg/kg,屬中等毒性農(nóng)藥。
溴苯腈生產(chǎn)過程中的化工原料二溴醛、醋酐、鹽酸羥胺皆為低毒。在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的醋酸、氯化氫,作為副產(chǎn)品回收于密閉回收罐內(nèi)。經(jīng)調(diào)查,未發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)管道泄漏。
生產(chǎn)過程分3個車間:第一車間為投料、合成、過濾;第二車間為產(chǎn)品的離心去水;第三車間為產(chǎn)品的烘干、包裝。
2.生產(chǎn)環(huán)境及個人防護情況:投料、合成、過濾工序為一個單體的3層樓通頂結(jié)構(gòu)的、南北無墻的敞開式車間,其投料口、反應(yīng)鍋的下放料口、過濾槽皆無機槭通風裝置。離心車間為北向無墻的3層樓通頂結(jié)構(gòu),離心機為敞開式、無機械通風裝置。烘干、包裝車間為平房,簡易的自制烘房密閉性差,車間內(nèi)無機械通風裝置。
工人個人防護差,沒有統(tǒng)一的工作服;多數(shù)工人赤膊參加生產(chǎn)(正是夏天高溫季節(jié));車間內(nèi)放置的活性炭吸附半面罩式防毒口罩無效,工人生產(chǎn)時沒戴防毒口罩,并無人監(jiān)督其戴防毒口罩;無防護手套;無更衣室,淋浴室等。
3.用人單位的職業(yè)病防治管理:該公司沒有按《職業(yè)病防治法》規(guī)定認真履行義務(wù)。該公司無安全生產(chǎn)規(guī)章制度,無安全生產(chǎn)監(jiān)督的專(兼)職人員.生產(chǎn)場所無職業(yè)病有害因素警示標記和宣傳欄等。
4.勞動者職業(yè)病危害接觸及中毒情況:該公司于2004年8月10日開始生產(chǎn)溴苯腈,到8月26日出現(xiàn)嚴重中毒患者后,即日停止生產(chǎn)。參加生產(chǎn)的工人共有13人,其中生產(chǎn)管理人員2人、第一車間6人、第二車間3人、第三車間2人.共中毒7人(死亡2人),平均中毒潛伏期為9.9d。
二、事故原因分析
1.生產(chǎn)過程中引起中毒的有害物質(zhì):(1)在溴苯腈生產(chǎn)過程中,投料、合成、過濾都在第一車間完成,使用的化工原料皆為低毒性。在反應(yīng)鍋內(nèi)反應(yīng)過程中所產(chǎn)生的乙酰氯遇水便生成醋酸和氯化氫,與主反應(yīng)中的醋酸、氯化氫一起回收到密封的回收罐內(nèi)。在生產(chǎn)過程中沒有泄漏情況。反應(yīng)完成后,將溴苯腈從反應(yīng)鍋下口放入過濾槽里,經(jīng)調(diào)查,此時有很濃的醋酸氣味。第一車間無機械通風設(shè)備。(2)過濾后的溴苯腈產(chǎn)品進入第二車同(也無機械通風設(shè)備)的離心去水工序。由于該工序的離心機為敞開式的,離心時有大量的水珠和飛沫飛濺。(3)離心后半干的粉狀結(jié)晶的溴苯腈進入第三車間的烘干、包裝工序。經(jīng)調(diào)查,在烘干時,車間內(nèi)有異味,即溴苯腈氣味。烘干后在車間內(nèi)進行原始的、敞開式的包裝,有粉狀溴苯腈飛揚。
該公司自發(fā)生中毒事故后就停止生產(chǎn)溴苯腈(至今未開工),致使我們無法取得生產(chǎn)場所的有害物質(zhì)的監(jiān)測數(shù)據(jù)。但根據(jù)上述情況分析,作業(yè)工人所能接觸的可致中毒的有害化學物質(zhì)只有溴苯腈。中毒工人中有1人的血樣經(jīng)溫州市公安局毒物檢查中心檢出溴苯腈(其他人均未測)。患者的臨床表現(xiàn)的主要特征基本符合腈類中毒。因此,我們認為引起中毒的有害物質(zhì)是溴苯腈。
2.中毒與生產(chǎn)環(huán)境和勞動防護的關(guān)系:從生產(chǎn)崗位、發(fā)病情況來看:投料、合成工序的4人中.1人發(fā)病,病情輕微;過濾工序2人都發(fā)病。病情較嚴重(住院治療時間分別為8d、18d);離心工序有3人,1人死亡[離心工序由2人承包,雇用1名工人(死亡)干活,2名承包者沒有固定在車間勞動,只是偶爾幫助雇用工人搬卸推車上半濕的溴苯腈產(chǎn)品,所以未發(fā)病];烘干、包裝工序2人都發(fā)病,病情嚴重.1人死亡,另1人血液中檢出溴苯腈(住院治療6d)。中毒情況的嚴重性:烘干、包裝工序>離心工序>過濾工序。
從生產(chǎn)環(huán)境和勞動防護來看.引起急性中毒的共同原因有:(I)各個生產(chǎn)工序均無機械通風設(shè)備。(2)生產(chǎn)工人沒有按規(guī)范采取個人防護措施(穿工作服和戴防毒口罩等)。不同原因有:(1)各個車間的自然通風狀況不同。(2)各個工序有害物質(zhì)存在的形態(tài)不同,如過濾工序為蒸氣,離心工序為水珠和飛沫,烘干和包裝工序為蒸氣和粉塵。
3.引起急性中毒的主要途徑:我們認為溴苯腈主要是經(jīng)呼吸道進入人體。因為該公司作業(yè)工人在生產(chǎn)時沒有戴防毒口罩;再則,文獻報道,一般相對分子質(zhì)量大于300的物質(zhì),不易透過無損的皮膚,而溴苯腈的相對分子質(zhì)量為229。所以,這次急性中毒的途徑雖不能排除有經(jīng)皮膚吸收的可能性,但我們考慮這不是主要途徑。
4.事故發(fā)生的主要原因:通過調(diào)查我們認為,造成這次事故的主要原因是用人單位沒有認真履行《職業(yè)病防治法》規(guī)定的義務(wù)——清除職業(yè)病危害因素。首先,沒有向衛(wèi)生部門申報職業(yè)病危害項目;其次,沒有嚴格的安全生產(chǎn)管理組織、制度和操作規(guī)程;第三,生產(chǎn)環(huán)境的防護設(shè)備不到位;第四,未按規(guī)定提供有效的個人防護用品;第五,未建立、健全其他職業(yè)病防治管理措施等。
為了防止職業(yè)病危害因素引起的中毒事故再次發(fā)生,衛(wèi)生部門在加大衛(wèi)生監(jiān)督力度的同時,還應(yīng)繼續(xù)加大《職業(yè)病防治法》的宣傳力度,使用人單位做到知法、懂法、守法,認真履行法律規(guī)定的義務(wù),特別是各項防護措施要到位,從源頭上預(yù)防、控制和消除職業(yè)病危害,保護勞動者的健康。