危險廢物處理方法,可分為物理法、物理化學(xué)法和生物法三大類。其中許多方法與化工生產(chǎn)是通用的。
對于固體廢物(廢渣),常見的物理法處理工藝包括:壓實、破碎、分選。
對于液態(tài)廢物(廢液),常見的物理法處理工藝包括:沉降、氣浮、離心、過濾、蒸餾等,而吹脫、微濾、超濾、納濾等工藝則較少采用。
常用于廢渣的物理化學(xué)法處理工藝包括:熱處理(焚燒、熱解)、固化/穩(wěn)定化。
常用于廢液的物理化學(xué)法處理工藝包括:混凝、化學(xué)沉淀、酸堿中和、氧化還原、吸附與解吸、離子交換、焚燒等,而置換、電解、萃取、電滲析、反滲透、光分解等工藝則較少采用
生物法只適用有機(jī)廢物,其中用于有機(jī)固體廢物的包括:堆肥法和厭氧發(fā)酵法,用于有機(jī)廢液的包括活性污泥法、厭氧消化法。
危險廢物的處置,是指將危險廢物焚燒和用其他改變其物理、化學(xué)、生物特性的方法,達(dá)到減少已產(chǎn)生的廢物數(shù)量、縮小固體危險廢物體積、減少或者消除其危險成分的活動,或者將危險廢物最終置于符合環(huán)境保護(hù)規(guī)定要求的場所或者設(shè)施并不再回取的活動。
處置危險廢物的辦法主要有地質(zhì)處置和海洋處置兩大類。海洋處置包括深海投棄和海上焚燒。陸地處置包括土地耕作、永久貯存或貯留地貯存、土地填埋、深井灌注和深地層處置等幾種,其中應(yīng)用最多的是土地填埋處置技術(shù)。海洋處置現(xiàn)已被國際公約禁止,但地質(zhì)處置至今仍是世界各國最常采用的一種廢物處置方法。
填埋法
土地填埋是最終處置危險廢物的一種方法。此方法包括場地選擇、填埋場設(shè)計、施工填埋操作、環(huán)境保護(hù)及監(jiān)測、場地利用等幾方面。其實質(zhì)是將危險廢物鋪成一定厚度的薄層,加以壓實,并覆蓋土壤。這種處理技術(shù)在國內(nèi)外得到普遍應(yīng)用。土地填埋法通常又分為衛(wèi)生土地填埋和安全土地填埋。
1、衛(wèi)生土地填埋
衛(wèi)生土地填埋是處置一般固體廢物,而不會對公眾健康及環(huán)境安全造成危害的一種方法。主要用來處置城市垃圾。
2、安全土地填埋
安全土地填埋是一種改進(jìn)的衛(wèi)生填埋方法,也稱為安全化學(xué)土地填埋。安全土地填埋主要用來處置危險廢物。因此,對場地的建造技術(shù)要求更為嚴(yán)格。如襯里的滲透系數(shù)要小于10-8cm/s,浸出液要加以收集和處理,地面逕流要加以控制,還要考慮對產(chǎn)生的氣體的控制和處理等。 此外,還有一種土地填埋處理方法,即淺地層埋藏法。這種方法主要用來處置低放射性廢物。
土地填埋法與其他處置方法相比,其主要優(yōu)點是:此法為一種完全的、最終的處置方法,若有合適的土地可供利用,此法最為經(jīng)濟(jì);它不受廢物的種類限制,且適合于處理大量的廢物;填埋后的土地可重新用作停車場、游樂場、高爾夫球場等。缺點是:填埋場必須遠(yuǎn)離居民區(qū);回復(fù)的填埋場將因沉降而需要不斷地維修;填埋在地下的危險廢物,通過分解可能會產(chǎn)生易燃、易爆或毒性氣體,需加以控制和處理等。
焚燒法
焚燒法是高溫分解和深度氧化的綜合過程。通過焚燒可以使可燃性的危險廢物氧化分解,達(dá)到減少容積,去除毒性,回收能量及副產(chǎn)品的目的。
危險廢物的焚燒過程比較復(fù)雜。由于危險廢物的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)比較復(fù)雜,對于同一批危險廢物,其組成、熱值、形狀和燃燒狀態(tài)都會隨著時間與燃燒區(qū)域的不同而有較大的變化,同時燃燒后所產(chǎn)生的廢氣組成和廢渣性質(zhì)也會隨之改變。因此,危險廢物的焚燒設(shè)備必須適應(yīng)性強(qiáng),操作彈性大,并有在一定程度上自動調(diào)節(jié)操作參數(shù)的能力。
一般來說,差不多所有的有機(jī)性危險廢物都可用焚燒法處理,而且最好是用焚燒法處理。而對于某些特殊的有機(jī)性危險廢物,只適合用焚燒法處理,如石化工業(yè)生產(chǎn)中某些含毒性中間副產(chǎn)物等。
焚燒法的優(yōu)點在于能迅速而大幅度地減少可燃性危險廢物的容積。如在一些新設(shè)計的焚燒裝置中,焚燒后的廢物容積只是原容積的5%或更少。一些有害廢物通過焚燒處理,可以破壞其組成結(jié)構(gòu)或殺滅病原菌,達(dá)到解毒、除害的目的。
此外,通過焚燒處理還可以提供熱能。 焚燒法的缺點:
一是危險廢物的焚燒會產(chǎn)生大量的酸性氣體和未完全燃燒的有機(jī)組分及爐渣,如將其直接排入環(huán)境,必然會導(dǎo)致二次污染;
二是此法的投資及運行管理費高,為了減少二次污染,要求焚燒過程必須設(shè)有控制污染設(shè)施和復(fù)雜的測試儀表,這又進(jìn)一步提高了處理費用。
固化法
固化法是將水泥、塑料、水玻璃、瀝青等凝結(jié)劑同危險廢物加以混合進(jìn)行固化,使得污泥中所含的有害物質(zhì)封閉在固化體內(nèi)不被浸出,從而達(dá)到穩(wěn)定化、無害化、減量化的目的。
固化法能降低廢物的滲透性,并且能將其制成具有高應(yīng)變能力的最終產(chǎn)品,從而使有害廢物變成無害廢物。
1、水泥固化法
水泥固化是以水泥為固化劑將危險廢物進(jìn)行固化的一種處理方法。水泥中加入適當(dāng)比例的水混合會發(fā)生水化反應(yīng),產(chǎn)生凝結(jié)后失去流動性則逐漸硬化。水泥固化法是用污泥(危險固體廢物和水的混合物)代替水加入水泥中,使其凝結(jié)固化的方法。
對有害污泥進(jìn)行固化時,水泥與污泥中的水分發(fā)生水化反應(yīng)生成凝膠,將有害污泥微粒包容,并逐步硬化形成水泥固化體??梢哉J(rèn)為,這種固化體的結(jié)構(gòu)主要是水泥的水化反應(yīng)物。這種方法使得有害物質(zhì)被封閉在固化體內(nèi),達(dá)到穩(wěn)定化、無害化的目的。
水泥固化法由于水泥比較便宜,并且操作設(shè)備簡單,固化體強(qiáng)度高、長期穩(wěn)定性好,對受熱和風(fēng)化有一定的抵抗力,因而利用價值較高。
水泥固化法的缺點:水泥固化體的浸出率較高,通常為10-4~10-5g/(cm2.d),因此需作涂覆處理;由于油類、有機(jī)酸類、金屬氧化物等會妨礙水泥水化反應(yīng),為保證固化質(zhì)量,必須加大水泥的配比量,結(jié)果固化體的增容比較高;有的廢物需進(jìn)行預(yù)處理和投加添加劑,使處理費用增高。
2、塑料固化法
將塑料作為凝結(jié)劑,使含有重金屬的污泥固化而將重金屬封閉來,同時又可將固化體作為農(nóng)業(yè)或建筑材料加以利用。
塑料固化技術(shù)按所用塑料(樹脂)不同可分為熱塑性塑料固化和熱固性塑料固化兩類。熱塑性塑料有聚乙烯、聚氯乙烯樹脂等,在常溫下呈固態(tài),高溫時可變?yōu)槿廴谀z黏液體,將有害廢物摻合包容其中,冷卻后形成塑料固化體。熱固性塑料有脲醛樹脂和不飽和聚酯等。脲醛樹脂具有使用方便、固化速度快、常溫或加熱固化均佳的特點,與有害廢物所形成的固化體具有較好的耐水性、耐熱性及耐腐蝕性。不飽和聚酯樹脂在常溫下有適宜的黏度,可在常溫、常壓下固化成型,容易保證質(zhì)量,適用于對有害廢物和放射性廢物的固化處理。
塑料固化法的特點是:一般均可在常溫下操作;為使混合物聚合凝結(jié)僅加入少量的催化劑即可;增容比和固化體的密度較小。此法既能處理干廢渣,也能處理污泥漿,并且塑性固體不可燃。其主要缺點是塑料固化體耐老化性能差,固化體一旦破裂,污染物浸出會污染環(huán)境,因此,處置前都應(yīng)有容器包裝,因而增加了處理費用。此外,在混合過程中釋放的有害煙霧,污染周圍環(huán)境。
3、水玻璃固化法
水玻璃固化是以水玻璃為固化劑,無機(jī)酸類(如硫酸、硝酸、鹽酸等)作為輔助劑,與有害污泥按一定的配料比進(jìn)行中和與縮合脫水反應(yīng),形成凝膠體,將有害污泥包容,經(jīng)凝結(jié)硬化逐步形成水玻璃固化體。用水玻璃進(jìn)行污泥的固化,其基礎(chǔ)就是利用水玻璃的硬化、結(jié)合、包容及其吸附的性能。
水玻璃固化法具有工藝操作簡便,原料價廉易得,處理費用低,固化體耐酸性強(qiáng),抗透水性好,重金屬浸出率低等特點。但目前此法尚處于試驗階段。
4、瀝青固化法
瀝青固化是以瀝青為固化劑與危險廢物在一定的溫度、配料比、堿度和攪拌作用下產(chǎn)生皂化反應(yīng),使危險廢物均勻地包容在瀝青中,形成固化體。
經(jīng)瀝青固化處理所生成的固化體空隙小、致密度高,難于被水滲透,同水泥固化體相比較,有害物質(zhì)的瀝濾率更低。并且采用瀝青固化,無論污泥的種類和性質(zhì)如何,均可得到性能穩(wěn)定的固化體。此外,瀝青固化處理后隨即就能硬化,不需像水泥那樣經(jīng)過20~30天的養(yǎng)護(hù)。但是,由于瀝青的導(dǎo)熱性不好,加熱蒸發(fā)的效率不高,倘若污泥中所含水分較大,蒸發(fā)時會有起泡現(xiàn)象和霧沫夾帶現(xiàn)象,容易排出廢氣發(fā)生污染。對于水分含量大的污泥,在進(jìn)行瀝青固化之前,要通過分離脫水的方法使水分降到50%~80%左右。再有,瀝青具有可燃性,必須考慮到如果加熱蒸發(fā)時瀝青過熱就會引起大的危險。
化學(xué)法
化學(xué)法是一種利用危險廢物的化學(xué)性質(zhì),通過酸堿中和、氧化還原以及沉淀等方式,將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無害的最終產(chǎn)物。
許多危險廢物是可以通過生物降解來解除毒性的,解除毒性后的廢物可以被土壤和水體所接受。目前,生物法有活性污泥法、氣化池法、氧化塘法等。