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中國(guó)工業(yè)鎂化合物生產(chǎn)現(xiàn)狀與展望

文檔作者：胡慶福宋麗英劉寶樹(shù) 文檔來(lái)源： 1．河北科技大學(xué) 2．白求恩軍醫(yī)學(xué)院		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2021年11月30日
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8
無(wú)機(jī)鹽工業(yè)
IN0RGANIC CHEMICALS INDUSTRY
第41卷第4期
2009年4月
中國(guó)工業(yè)鎂化合物生產(chǎn)現(xiàn)狀與展望
胡慶福 。宋麗英 。劉寶樹(shù)
(1．河北科技大學(xué)，河北石家莊050018；2．白求恩軍醫(yī)學(xué)院)
摘要：工業(yè)鎂化合物主要包括氧化鎂、氫氧化鎂、氯化鎂、硫酸鎂、碳酸鎂5大系列產(chǎn)品及其他鎂化合物，其
在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中具有廣泛應(yīng)用。指出目前應(yīng)重點(diǎn)發(fā)展特種氧化鎂(如活性氧化鎂、電工級(jí)氧化鎂、硅鋼級(jí)氧化鎂等)，
阻燃級(jí)氫氧化鎂，各種晶須、高純、納米級(jí)鎂化合物等功能產(chǎn)品，提升鎂化合物產(chǎn)品質(zhì)量水平，以滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)需
求。對(duì)鎂化合物的發(fā)展方向提出幾點(diǎn)建議：鎂化合物生產(chǎn)應(yīng)重點(diǎn)建立萬(wàn)噸級(jí)企業(yè)，走規(guī)?；?；重點(diǎn)推廣低溫?zé)?
解專利技術(shù)、鹵水一石灰乳法制取氫氧化鎂技術(shù)和膜分離技術(shù)等。
關(guān)鍵詞：工業(yè)鎂化合物；氧化鎂；氫氧化鎂
中圖分類號(hào)：TQ132．2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1006—4990(2009)04—0008—03
Present status and prospect of industrial magnesium compounds in China
Hu Qingfu ，Song Liying ，Liu Baoshu
(1．Hebei Science and Technology Unwenity，Shijiazhuang 050018，China；2．Bethune Military Medical College)
Abstract：Industrial magnesium compounds-including five series products，such as magnesium oxide，magnesium hy—
droxide，magn esium chloride，magnesium sulphate and magnesium carbonate and other magnesium compounds have exten—
sive uses in national economy．To satisfy the demand of internal and external markets，now it is necessary to keep focus on
developing special magnesium oxides(e．g．a(chǎn)ctive magnesium oxide I electric grade magnesium oxide，and silicon-steel grade
magnesium oxide etc．)，fireproofing magnesium hydroxide。and functional magnesium compounds(e．g．whisker，high-purity
and nano-sized magnesium compounds)and on improving the quMity of magnesium compound products．Some suggestions on
the development of magnesium compounds were put forward，for example，to build ten-thousand level plant，to realize scale
production-to generalize the patent technique of pyrogenation in low temperature，preparation technique of magnesium hydroxide
by lim~brine method，and film separation technique etc．．
Key words：industri~ magn esium compounds；magnesium oxide；magnesium hydroxide
工業(yè)鎂化合物主要包括氧化鎂、氫氧化鎂、氯化
鎂、硫酸鎂、碳酸鎂5大系列產(chǎn)品，以及硼酸鎂、氟化
鎂、硝酸鎂等其他鎂化合物產(chǎn)品，各種晶須、高純、納
米級(jí)精細(xì)鎂鹽產(chǎn)品。鎂化合物主要從海水、鹵水、含
鎂非金屬礦石以及工業(yè)含鎂廢液、廢渣中制得。目
前世界上大約有3／4的鎂化合物從含鎂礦石獲得，
其余來(lái)自海水或鹵水。含鎂非金屬礦石，包括菱鎂
礦(MgCO )、白云石(CaCO。·MgCO3)、水鎂石
[Mg(OH) ]和橄欖石[(Mg，F(xiàn)e) SiO ]等，可以作
為制造其他鎂化合物的起始原料。氯化鎂、硫酸鎂
可以從鹵水、海水中直接得到。氫氧化鎂一般由鹵
水與諸如氧化鈣的堿性物反應(yīng)制得。氫氧化鎂能通
過(guò)煅燒形成耐火材料或輕燒氧化鎂(含輕質(zhì)氧化鎂
等)，可銷售或回收作其他鎂化合物的原料?。
1 中國(guó)工業(yè)鎂化合物產(chǎn)品產(chǎn)量及進(jìn)出口情
況
目前中國(guó)工業(yè)氧化鎂產(chǎn)量為5萬(wàn)～6萬(wàn)t／a；輕
質(zhì)碳酸鎂產(chǎn)量為2萬(wàn)～3萬(wàn)t／a；氫氧化鎂總產(chǎn)量為
5萬(wàn)～6萬(wàn)t／a，其中合成法為1萬(wàn)～2萬(wàn)t／a，其他
為水鎂石粉碎法；氯化鎂產(chǎn)量為55萬(wàn)一60萬(wàn)t／a
(不含格爾木等西北地區(qū)產(chǎn)量)，超過(guò)1萬(wàn)t／a的生
產(chǎn)企業(yè)有l(wèi)0家；硫酸鎂產(chǎn)量為250萬(wàn)～260萬(wàn)t／a，
生產(chǎn)廠家有30余家。中國(guó)近年工業(yè)鎂化合物產(chǎn)品
進(jìn)出口情況見(jiàn)表1 E1]。由表1數(shù)據(jù)可知：中國(guó)工業(yè)
鎂化合物產(chǎn)品從總體上看出口量大，進(jìn)口量小，但出
口價(jià)格低，進(jìn)口價(jià)格高，充分說(shuō)明中國(guó)鎂鹽產(chǎn)品檔次
低，必須引起鎂鹽行業(yè)重視。
2009年4月 胡慶福等：中國(guó)工業(yè)鎂化合物生產(chǎn)現(xiàn)狀與展望 9
注：2008年數(shù)據(jù)為1～11月份數(shù)據(jù)。
2 鎂化合物產(chǎn)品發(fā)展方向
2．1 特種氧化鎂產(chǎn)品
2．1．1 活性氧化鎂
活性氧化鎂廣泛應(yīng)用于膠黏劑和密封材料、塑
料、油漆、造紙等行業(yè)，做填料，也是氯丁橡膠、硅橡
膠的促進(jìn)劑和活化劑。隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，
中國(guó)膠黏劑和密封材料行業(yè)規(guī)模迅速擴(kuò)大，產(chǎn)品產(chǎn)
量、銷售額高速增長(zhǎng)，應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)展。中國(guó)已跨
人世界膠黏劑與密封劑生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)。
由于市場(chǎng)需求的快速增長(zhǎng)和環(huán)保節(jié)能法規(guī)的強(qiáng)
制執(zhí)行，今后一些水基型、熱熔型、生物降解型、光固
化型、室溫和低溫固化型及無(wú)溶劑和高固含量型等
環(huán)保節(jié)能產(chǎn)品，以及部分改性型、反應(yīng)型、多功能型
等高新技術(shù)產(chǎn)品將會(huì)有較大增長(zhǎng)空間，預(yù)計(jì)需求年
增長(zhǎng)率將達(dá)到11％ ～13％ ，高出一般膠黏劑產(chǎn)品
2％ ～3％ ，必將增加活性氧化鎂的需求量。
2．1．2 電工級(jí)氧化鎂
電工級(jí)氧化鎂具有高電阻、高導(dǎo)熱性、耐高壓、
低泄漏電流等優(yōu)良電熱特點(diǎn)，廣泛用于家用電熱電
器及工業(yè)用電熱電器，是理想絕緣材料。目前，中國(guó)
電工級(jí)氧化鎂生產(chǎn)能力約4萬(wàn)Wa，生產(chǎn)廠家數(shù)十
家，其中上海實(shí)業(yè)振泰化工有限公司生產(chǎn)能力達(dá)到
2萬(wàn)Wa。中國(guó)電工級(jí)氧化鎂缺口在1萬(wàn)t／，a以上，
靠從美國(guó)和日本進(jìn)口。
2．2 氫氧化鎂
氫氧化鎂主要有3方面用途：1)廣泛用于排煙
脫硫，中和含酸廢水，處理含重金屬(Cr，Pt，Ni，Cd)
廢液及有機(jī)物廢液，廢水脫磷、脫胺以及其他處理。
氫氧化鎂屬環(huán)境友好產(chǎn)品，是綠色中和劑。2)做高
聚物阻燃劑，屬無(wú)機(jī)阻燃劑，具有無(wú)毒、無(wú)煙、不滴、
不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體、吸熱量大、效果持久等
特點(diǎn)。3)用于油品抑釩劑、添加劑，電子元件或涂
層，電子陶瓷等領(lǐng)域。
中國(guó)阻燃劑在不同行業(yè)中應(yīng)用分布為：塑料占
70％、橡膠占20％、紡織占5％、涂料占3％、造紙占
2％ 。2006年中國(guó)塑料產(chǎn)量為2 800萬(wàn)t，紙張
6 500萬(wàn)t，合成橡膠145．8萬(wàn)t，涂料507．72萬(wàn)t。
預(yù)計(jì)2010年塑料產(chǎn)量將達(dá)5 000萬(wàn)t，紙張
9 500萬(wàn)t。這將為阻燃劑發(fā)展提供空間。
阻燃劑分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩大類，世界主要國(guó)家
和地區(qū)阻燃劑消耗結(jié)構(gòu)見(jiàn)表2。
10 無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 第4l卷第4期
表2 世界主要國(guó)家和地區(qū)阻燃劑消耗結(jié)構(gòu) ％
阻燃劑種類 美國(guó) 西歐 日本 中國(guó)
氯系阻燃劑 1O 12 5 84
溴系阻燃劑 16 22 2l 4
磷及鹵化磷系阻燃劑 14 16 10 4
無(wú)機(jī)阻燃劑 6O 5O 64 8
由表2數(shù)據(jù)可知：中國(guó)阻燃劑消費(fèi)結(jié)構(gòu)與發(fā)達(dá)
國(guó)家相差較大，發(fā)達(dá)國(guó)家無(wú)機(jī)阻燃劑已占50％ 以
上，而中國(guó)仍以有機(jī)阻燃劑為主，特別是氯系阻燃
劑。由此可見(jiàn)，中國(guó)發(fā)展無(wú)機(jī)阻燃劑是當(dāng)務(wù)之急，市
場(chǎng)容量很大。業(yè)內(nèi)人士預(yù)測(cè)，當(dāng)中國(guó)阻燃劑消費(fèi)結(jié)
構(gòu)調(diào)整后，無(wú)機(jī)阻燃劑將占50％ ，氯系阻燃劑占
20％ ，溴系阻燃劑占20％ ，磷及鹵化磷系阻燃劑占
10％。2007年中國(guó)氫氧化鋁和氫氧化鎂總銷量約
l5萬(wàn)t，以此估算阻燃劑總銷量約190萬(wàn)t。如果無(wú)
機(jī)阻燃劑占50％ 時(shí)，銷量將達(dá)95萬(wàn)t，可見(jiàn)氫氧化
鎂銷售潛在市場(chǎng)之大。
2．3 無(wú)機(jī)鎂鹽晶須及納米級(jí)產(chǎn)品
無(wú)機(jī)鎂化合物晶須包括針形輕質(zhì)碳酸鎂、氧化
鎂晶須、氫氧化鎂晶須、硼酸鎂晶須等；納米級(jí)鎂化
合物包括納米級(jí)氧化鎂、透明碳酸鎂、油品添加劑氫
氧化鎂、納米級(jí)氫氧化鎂等；醫(yī)藥級(jí)鎂化合物包括醫(yī)
藥用氧化鎂、醫(yī)藥用碳酸鎂、醫(yī)藥用氫氧化鎂、醫(yī)藥
用六水氯化鎂、醫(yī)藥用硅酸鎂等；特種鎂化合物包括
過(guò)氧化鎂、無(wú)水硫酸鎂、無(wú)水氯化鎂、碘化鎂、陶瓷用
鎂鹽、硝酸鎂、氟化鎂、高純鎂化合物、試劑級(jí)鎂化合
物等。
3 鎂化合物產(chǎn)品發(fā)展建議
3．1 建立萬(wàn)噸級(jí)鎂化合物企業(yè)，走規(guī)模化之路
以白云石、菱鎂礦、水鎂石、水菱鎂石等非金屬
礦為原料，采用碳化法制取鎂化合物或以鹵水、水
氯鎂石等可溶鎂鹽為原料，采用堿法(氨、燒堿、石
灰乳)制取氫氧化鎂產(chǎn)品，建議生產(chǎn)規(guī)模應(yīng)在萬(wàn)噸
級(jí)。有條件企業(yè)可采用煤化工與鹽化工綜合利用
技術(shù)。
3．2 推廣低溫?zé)峤鈱＠夹g(shù)
采用白云石、菱鎂礦等含鎂非金屬礦碳化法制
取鎂化合物工藝中，占全過(guò)程能耗50％ 一60％的工
序?yàn)闊峤夤ば颉峤饣瘜W(xué)反應(yīng)式如下：
5ig(HCO3)2 Mgc03·ig(OH)2·4H20+6C02 T
一297．346 kJ／mol
該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，熱解過(guò)程中當(dāng)溫度I>95℃
時(shí)，溶液中MgO質(zhì)量濃度小于1 L；該反應(yīng)是體積
增大反應(yīng)，降低氣相中CO 分壓有利于反應(yīng)向右進(jìn)
行，有利于熱解。采用熱空氣可降低CO 分壓，采用
真空也可以降低CO 分壓，故采用低溫、低壓使熱解
反應(yīng)正常進(jìn)行，既可降低能耗，又能保證碳酸氫鎂分
解，滿足熱解工藝需要。
該技術(shù)已在河北某企業(yè)建立工業(yè)裝置，其效果
為：1)熱解溫度由95～105 oC降到60～65℃ ；2)重
鎂水熱解后濾液中MgO含量保持高溫?zé)峤鈺r(shí)水平
(MgO質(zhì)量濃度≤0．8 g／L)；3)熱解蒸汽鍋爐煤耗
由12 t／d降到5～6 t／d；4)每噸氧化鎂生產(chǎn)成本降
低2 000～3 000元。
3．3 推廣鹵水一石灰乳法制取氫氧化鎂技術(shù)
河北科技大學(xué)經(jīng)過(guò)開(kāi)發(fā)研究，有效解決了石灰
乳法鈣含量高等難題，經(jīng)過(guò)擴(kuò)大實(shí)驗(yàn)，目前正在青
海、浙江等地同企業(yè)合作，建立工業(yè)裝置。工藝流程
如圖1所示，其產(chǎn)品質(zhì)量見(jiàn)表3。
水氯鎂石一圃+-水
一 一鹵一圈一甲
熱水 氫氧化鎂十一圈一圓
圖1 鹵水一石灰乳法制取氫氧化鎂工藝流程示意圖
表3 氫氧化鎂樣品分析結(jié)果 ％
一 干燥后主含量
M
c c焱 c 一 目[Mg( ) ]( )(ca0)(水分) (燒失)(Cl一)
注：標(biāo)準(zhǔn)1為HG／T 3821-2006納米氫氧化鎂；標(biāo)準(zhǔn)2為HG／T
3607-2000工業(yè)氫氧化鎂。
3．4 推廣膜分離技術(shù)
膜技術(shù)是采用具有選擇性分離的功能薄膜材
料，通過(guò)膜的篩分截留大于膜孔的大分子溶質(zhì)，使溶
質(zhì)與溶劑及小分子組分分離。其具有無(wú)相變、低能
耗、高效率、污染小、工藝簡(jiǎn)單、操作方便、便于與其
他技術(shù)集成的優(yōu)點(diǎn)。膜的分離可分微濾、超濾、納濾
及反滲透等多種類型。
3．5 其他節(jié)能技術(shù)和設(shè)備
鎂化合物最具有商業(yè)價(jià)值的是氧化鎂系列產(chǎn)
(下轉(zhuǎn)第34頁(yè))
34 無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 第41卷第4期
藝過(guò)程中無(wú)廢液排放。
3 結(jié)論
1)以工業(yè)硼砂和消石灰為原料，經(jīng)反應(yīng)、過(guò)濾、
洗滌及干燥制備的硼酸鈣產(chǎn)品中的物相主要是偏硼
酸鈣(CaO·B：O ·6H O)。2)溫度和液固比對(duì)反
應(yīng)過(guò)程影響不大，原料配比和反應(yīng)時(shí)間是反應(yīng)的重
要影響因素。適宜的工藝條件為：硼鈣配料比
[m(B：O，)：m(CaO)]在2．2：1左右；液固比為
2．76 mL／g左右；溫度為35℃ ；反應(yīng)時(shí)間為8～10 h。
在此條件下，制備的偏硼酸鈣的組成為：if)(B O，)
為29％ ～31％ ，W (CaO)為23％ ～25％ ，
W(Na：O)≤O．5％ ，滿足無(wú)堿玻纖含硼原料的要求。
3)本工藝不僅具有工藝路線短、反應(yīng)條件簡(jiǎn)單、穩(wěn)
定性好等優(yōu)點(diǎn)，而且硼的利用率高，母液中富含偏硼
酸鈉，通過(guò)蒸發(fā)母液可副產(chǎn)偏硼酸鈉，是一種環(huán)境友
好的綠色工藝，具有很大的推廣價(jià)值。
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京：科學(xué)出版社，1988．
收稿日期：2008—10—23
作者簡(jiǎn)介：王凱(1982一)，男，碩士研究生，研究方向?yàn)榫?xì)無(wú)機(jī)
化學(xué)品的合成。
聯(lián)系人：仲劍初
聯(lián)系方式：zhongjc@ehem．dlut．edu．en
(上接第10頁(yè))
品，其次是氫氧化鎂系列產(chǎn)品，尤其是環(huán)境治理及高
聚物阻燃劑的需求將會(huì)大大促進(jìn)氫氧化鎂的生產(chǎn)與
發(fā)展，同時(shí)要求價(jià)格較低的環(huán)保綠色產(chǎn)品。因此應(yīng)
推廣鹵水一石灰乳法制取氫氧化鎂技術(shù)；氯化鎂直
接煅燒生產(chǎn)氧化鎂技術(shù)；同步逆位煅燒一干燥組合
技術(shù)與設(shè)備；直燃式燃煤熱風(fēng)爐等節(jié)能技術(shù)與設(shè)備。
提高鎂化合物生產(chǎn)水平，節(jié)能減排，開(kāi)發(fā)功能產(chǎn)品，
滿足國(guó)民經(jīng)濟(jì)需求。
4 結(jié)束語(yǔ)
中國(guó)是鎂化合物生產(chǎn)大國(guó)，居世界第一位，但表
觀消費(fèi)量處于第三位，在歐洲、北美之后。中國(guó)鎂化
合物產(chǎn)品低檔多，規(guī)模小，控制水平低，能耗高。采
用先進(jìn)技術(shù)、先進(jìn)設(shè)備，提升生產(chǎn)水平，開(kāi)發(fā)功能型
產(chǎn)品，將工業(yè)鎂化合物生產(chǎn)做強(qiáng)做大勢(shì)在必行。
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韓海波，趙華，劉潤(rùn)靜，等．鹵水一石灰乳法制備納米氫氧化鎂
新工藝研究[J]．無(wú)機(jī)鹽工業(yè)，2008，40(2)：31—32，42．
收稿日期~2008—12—22
作者簡(jiǎn)介：胡慶福(1938一)，男，教授，主要從事無(wú)機(jī)鹽研究與開(kāi)
發(fā)，已發(fā)表論文100余篇。
聯(lián)系方式：huqf06@yahoo．corn．cn
納米沉淀碳酸鈣粒子的制備方法
介紹了一種納米級(jí)沉淀碳酸鈣粒子的制備方法。通過(guò)
在石灰乳碳化過(guò)程中加入晶型控制劑，如：聚天冬氨酸、二辛
基磺基琥珀酸鈉、相對(duì)分子質(zhì)量在500～15 000的聚丙烯酸、
檸檬酸等，控制晶型及晶體大小。當(dāng)用檸檬酸為晶型控制劑
時(shí)，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為石灰乳的5％ 一15％ 。
US，7501107
1i j 1 J

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