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Ce高溫煤氣脫硫劑的再生行為研究

文檔作者：尚素利米杰于蒙上官炬文檔來(lái)源：太原理工大學(xué)煤科學(xué)與技術(shù)教育部和山西省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2021年03月14日
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第42卷第1期
20I4年1月
燃料化學(xué)學(xué)報(bào)
Journal of Fuel Chemistry and Technology
V0l 42№ 1
Jan 2014
文章編號(hào)：0253 2409(2014)f)l f)l10 06
SO，氣氛下半焦負(fù)載Zn／Fe／Ce高溫煤氣脫硫劑的再生行為研究
尚素利．米杰．于蒙．上官炬
(太原理工大學(xué)煤科學(xué)與技術(shù)教育部和山西省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西太原030024)
摘要：以共沉淀法制備了半焦負(fù)載Zn／Fe／Ce(物質(zhì)的量比1 0：2 0：0 6)高溫煤氣脫硫劑，在固定床裝置上研究了再生反應(yīng)
溫度、進(jìn)口SO 濃度以及再生氣空速對(duì)再生性能的影響，并進(jìn)行三次硫化再生循環(huán)測(cè)試。采用XRD、SEM、BET等測(cè)試手段
對(duì)脫硫劑的新鮮樣、硫化樣及再生樣進(jìn)行了表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，半焦負(fù)載Zn／Fe／Ce高溫煤氣脫硫劑在SO 氣氛下600℃
就能發(fā)生再生反應(yīng)，且再生后的主要產(chǎn)物為ZnFe～O CeO 和單質(zhì)硫；最佳再生條件為，再生溫度700℃ 、進(jìn)口SO 體積分?jǐn)?shù)
為12％ 、再生氣空速為5 000 h 。脫硫劑經(jīng)過(guò)多次硫化再生循環(huán)后，脫硫劑仍能保持較好的硫化活性。
關(guān)鍵詞：高溫煤氣；脫硫劑(Fe、Zn、Ce)；再生；sO 氣氛
中圖分類號(hào)：TQ546 5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A
Regeneration characteristics of modified semi-coke
supported Zn／Fe／Ce hot gas desulfurization sorbent in SO2 atmosphere
SHANG Su n． M I Jie．YU M eng．SHANGGUAN Ju
(Key Laboratory ofCoal Science and Technology of Slumxi Province and Ministry D，Education．
Taiyuan University ofTechnology，Taiyuan 030024，China)
Abstract：The influences of temperature．sulfur dioxide concen~ation and space velocity on the regeneration
behavior of modified semi coke supported Fe／Zn／Ce sorbent were investigated in a quartz fixed bed reactor of
20 lnln diameter The sorbents were prepared by co precipitation meth0d wim the Zn／Fe／Ce molar ratio of 1 0：
2 0：0 6 supported on the modified semi coke The changes of crystalline phase and morphology of the sorbent
before and after regeneration were exanfined by X ray diffraction and scanning electron nficroscopy Th e surface
area and pore volum e of sorbents were characterized by N adsorption The results show that the sorbent can be
regenerated over 600 ℃ and the elementa1 su1fl】r is produced The optinmm regeneration tenlperature． S0
concentration and space velocity are 700℃ ．12％ and 5 000 h ．respectively
Key words：hot coal gas；semi coke supported(Fe，zn，ce)sorbent；regenermion；SO!atlnosphere
煤氣化是實(shí)現(xiàn)煤炭潔凈、高效、綜合利用的關(guān)鍵
技術(shù)，然而氣化煤氣中的有害物質(zhì)H，S不僅嚴(yán)重污
染環(huán)境，而且腐蝕設(shè)備、使催化劑中毒．因此．必須對(duì)
其進(jìn)行脫除。近年來(lái)，如何獲得高脫硫效率、再生h生
能好、強(qiáng)度高的脫硫劑引起研究者的廣泛關(guān)注、常
用的煤氣脫硫劑主要是金屬氧化物及復(fù)合金屬氧化
物，特別是鐵、鋅氧化物因儲(chǔ)量較大、廉價(jià)易得而備
受關(guān)注，如ZnO、ZnO TiO，、Fe～O ZnFe，O 等 、
Ikenaga等 將自制的碳材料負(fù)載ZnFe，O 脫硫劑
與未負(fù)載的脫硫劑作對(duì)比，前者表現(xiàn)出較高的脫硫
性能。這些脫硫劑在溫度高于600℃ ．氧氣氣氛下
再生時(shí)，表面很容易燒結(jié)，從而使再生后的脫硫劑脫
硫活性下降。而脫硫劑在二氧化硫氣氛下再生時(shí)
sO，與硫化物反應(yīng)可以直接生成單質(zhì)硫．易于富集
回收，并且該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，能很好地防止脫硫劑
燒結(jié)。
本實(shí)驗(yàn)在固定床裝置上考察了二氧化硫氣氛下
半焦負(fù)載Zn／Fe／Ce復(fù)合金屬氧化物脫硫劑的再生
性能，并研究了再生溫度、SO，濃度及空速的影響，
揭示了該脫硫劑的再生規(guī)律及原理。
l 實(shí)驗(yàn)部分
1．1 脫硫劑的制備
實(shí)驗(yàn)所用脫硫劑采用的是分析純?cè)噭﹝n
(NO3)!、Fe(NO3)!、Ce(NO3)3和氨水，以Zn：Fe：
Ce=1 0：2 0：0 6配制．并采用改性半焦作為脫硫
劑載體，用超聲波輔助共沉淀法制備半焦負(fù)載的
Zn／Fe／Ce復(fù)合氧化物脫硫劑前軀體．加入高嶺土、
淀粉和水混合，擠條、煅燒，得到實(shí)驗(yàn)所用脫硫劑。
所用硫化氣體為模擬的Texaco煤氣 J．具體組成見
表1、
收稿13期：20I 3-05-II；修回13期：20I 3-07．29
基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金(5I272I70，2I276I72)
聯(lián)系作者：米杰(I963-)，男，教授，博士，長(zhǎng)期從事煤炭潔凈轉(zhuǎn)化技術(shù)領(lǐng)域的研究
第1期 尚素利等：SO 氣氛下半焦負(fù)載Zn／Fe／Ce高溫煤氣脫硫劑的再生行為研究
表1 Texaco煤氣組成
Table 1 Composition of Texaco coal gas
Composition H2 CO CO2 H2 S N2 O2 H2 O
Volume ratio ／％ 39 27 12 0．3 balance 一 10
1．2 固定床測(cè)試
半焦負(fù)載Zn／Fe／Ce復(fù)合金屬氧化物脫硫劑的
再生反應(yīng)是典型的氣一固相非催化反應(yīng)。該脫硫劑
在SO 氣氛下再生的實(shí)驗(yàn)條件見表2。
表2 再生實(shí)驗(yàn)條件
Table 2 Experimental conditions for regeneration
Parameter Range
Inlet gas compo sition volume ratio 8％ ～20％
SO2，N2 balance
Space velocity／h～ 2 000～7 000
Regeneration temperature t／oc 500，、—800
1．3 脫硫劑的表征
采用x射線衍射(XRD)儀器表征再生前后脫
硫劑的物相結(jié)構(gòu)和組成。x射線衍射儀為日本
Rigaku公司的Dmax一2500型，使用Cu Kot射線，石
墨單色管，管電壓為30 kV，管電流1 5 mA，1 0?！?0。
掃描，掃描速率8~／min，閃爍計(jì)數(shù)器記錄強(qiáng)度。脫
硫劑脫硫前后的表面形貌分析采用JEOL(日本電
子公司)生產(chǎn)的JSM一6700F 型Field Emission
Scanning Electron Micronscope冷場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯
微鏡。分辨率在1 kV下為2．2 nm，1 5 kV下為
1 nm。BET分析采用SORPTOMATIC 1 900 SERIES
多用吸附儀，對(duì)脫硫劑的比表面積、孔容等分析。高
純N 為吸附質(zhì)，在液氮溫度77 K下按照靜態(tài)容量
法測(cè)定相對(duì)壓力0．00～0．99樣品的N 吸附等溫
線。采用BET模型計(jì)算總比表面積，由相對(duì)壓力為
0．99時(shí)液氮吸附值換算為體積得到總孔容。由
t-plot法計(jì)算微TL TL容和比表面積。中TL TL容和中
孔比表面積為總孔容和總比表面積分別減去微TLTL
容和微孔比表面積。然后用密度 數(shù)理論對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)
行處理得到孔分布和孔徑。
1．4 評(píng)價(jià)指標(biāo)
= —
W rb-
—
W ra
×1 00％ (1)
W rb
式中，X 一脫硫劑再生率，％ ；
Wrh一再生前脫硫劑含硫量，％ ；
W 一再生后脫硫劑含硫量，％
2 結(jié)果與討論
2．1 再生溫度對(duì)脫硫劑的影響
高溫煤氣脫硫劑再生溫度的選擇直接影響到脫
硫劑的脫硫反應(yīng)活性和物性結(jié)構(gòu)。反應(yīng)溫度較低
時(shí)，再生速率低，且易形成難以分解的硫酸鹽，導(dǎo)致
脫硫劑活性降低；反應(yīng)溫度過(guò)高時(shí)，則易引起脫硫劑
燒結(jié)，導(dǎo)致脫硫劑物性結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。本實(shí)驗(yàn)在再
生空速3 000 h 、SO，體積分?jǐn)?shù)1 2％ 、N，為調(diào)平衡
氣體，考察了500～800 oC該脫硫劑的再生行為，結(jié)
果見圖1、圖2 n
圖1 不同再生反應(yīng)溫度下反應(yīng)器出口SO 濃度變化
Figure 1 S O2 concentration in efl uent gas
at different temperature with time
1，2，3：three stages of the regeneration reaction
▲ ：500 oC ；V：600 oC ；● ：700 oC ；_ ：800 oC
由圖1可知，該脫硫劑在SO 氣氛中，500 oC下
反應(yīng)時(shí)，在反應(yīng)的起始階段SO 的出口濃度就比較
高，并且很快地達(dá)到進(jìn)口濃度的水平，這表明在
500 oC下脫硫劑無(wú)法完成再生反應(yīng)，只有在開始階
段對(duì)SO，氣體吸附。有文獻(xiàn)_9]指出，在500 oC下，
金屬硫化物與SO 反應(yīng)生成金屬多硫化物和金屬
硫酸鹽。由圖1可以看出，在高于600 oC再生時(shí)，再
生反應(yīng)大致可以分為三個(gè)階段：第一個(gè)階段，反應(yīng)的
起始階段出口處未能檢測(cè)到SO，氣體，這表明在脫
硫劑表面的金屬硫化物和進(jìn)入的SO 氣體充分接
觸并快速地發(fā)生再生反應(yīng)；第二個(gè)階段，由zn、Fe、
Ce三種金屬硫化物同SO 氣體的反應(yīng)熱力學(xué)參數(shù)
可以知道，Ce的硫化物同SO 的反應(yīng)比較迅速
(△ =一54 kJ／mo1)，且能快速地完成再生反應(yīng)，
判斷這個(gè)階段主要是Ce的硫化物反應(yīng)階段_l。。：第
三個(gè)階段為內(nèi)擴(kuò)散控制反應(yīng)階段，此階段包括SO
氣體在載體孔徑結(jié)構(gòu)中的擴(kuò)散、載體內(nèi)孔徑表面的
再生反應(yīng)和再生產(chǎn)物擴(kuò)散到氣體本體等三個(gè)反應(yīng)控
制步驟。
再生率是指再生過(guò)程發(fā)生的程度，即O元素取
燃料化學(xué)學(xué)報(bào) 第41卷
代S元素的程度，因此，再生率的高低直接決定了脫
硫劑重復(fù)使用的可能性。由圖2可知，500 oC下再生
率最低，為負(fù)值，這表明，此溫度下未進(jìn)行再生反應(yīng)；
在高于600 oC時(shí)，再生率隨著再生溫度的升高而增
大；當(dāng)溫度高于700 oC時(shí)，再生率隨溫度的變化趨勢(shì)
減緩，此時(shí)再生率約達(dá)到74％。綜合以上分析，SO
氣氛下該高溫煤氣脫硫劑的最佳再生溫度為700 oC。
圖2 溫度對(duì)脫硫劑再生率的影響
Figure 2 Effect of different temperature
on regeneration conversion
P：1．0 x 103 Pa：
space velocity：3 000 h～ ；SO2：1 2％ ；N2：88％
2．2 進(jìn)口S0，濃度對(duì)脫硫劑再生性能的影響
在溫度700 oC、空速3 000 h 的條件下，考察了
體積分?jǐn)?shù)8％ ～20％不同進(jìn)口SO，濃度對(duì)脫硫劑再
生行為的影響。為了便于作圖和比較不同進(jìn)口SO
濃度的影響，故將進(jìn)口濃度值進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化，使縱坐標(biāo)
標(biāo)值為0．0～1．0。
圖3為不同SO 進(jìn)口濃度下反應(yīng)器出口SO
濃度的變化n
圖3 不同SO 進(jìn)口濃度下反應(yīng)器出口SO 濃度的變化
Figure 3 S O2 efl uent concentration at
different S O2 inlet concentration with time
▲ ：8％ ；● ：1 2％ ；V ：1 6％ ；■ ：20％
由圖3可知，不同進(jìn)口SO 濃度下，再生反應(yīng)
SO 出口濃度呈現(xiàn)相同的變化趨勢(shì)，同樣可以描述
為如前面所說(shuō)的三個(gè)反應(yīng)階段。另外，根據(jù)不同進(jìn)
口SO 濃度對(duì)再生時(shí)間的影響可以發(fā)現(xiàn)，再生反應(yīng)
時(shí)問(wèn)隨著進(jìn)口SO 濃度的增大而縮短，較高的進(jìn)口
SO 濃度有利于縮短再生反應(yīng)時(shí)間。
圖4為不同SO 進(jìn)口濃度對(duì)脫硫劑再生率的
影響。由圖4可知，隨著SO 濃度的增加，再生率
大致呈緩慢上升的趨勢(shì)，這可以利用反應(yīng)物濃度對(duì)
化學(xué)反應(yīng)的影響來(lái)解釋，增加反應(yīng)物濃度，有利于提
高化學(xué)反應(yīng)的速率，同時(shí)能夠使反應(yīng)向著有利的方
向進(jìn)行。然而，高的SO，濃度勢(shì)必會(huì)增加高溫煤氣
脫硫劑再生反應(yīng)的經(jīng)濟(jì)成本，因此，在保證較高再生
率和較短再生時(shí)問(wèn)的前提下，選擇體積分?jǐn)?shù)12％進(jìn)
口SO 濃度最為合適。
圖4 不同SO2進(jìn)口濃度對(duì)脫硫劑再生率的影響
Figure 4 Effect of S O2 inlet concentration
on regeneration conversion
t：700 oC ； =1．
0 x l05 Pa；space velocitty：3 000 h一
2．3 空速對(duì)脫硫劑再生性能的影響
高溫煤氣脫硫劑再生反應(yīng)屬于典型的氣一固相
非催化反應(yīng)，在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中包括傳熱和傳質(zhì)兩
個(gè)方面。有文獻(xiàn)_l1]把這種氣一固相反應(yīng)的傳質(zhì)過(guò)程
分為四個(gè)控制階段，即氣相本體到固體表面的擴(kuò)散
階段、固體表面吸附的氣體向固體內(nèi)部擴(kuò)散的階段、
氣相和固相的物質(zhì)交換階段和反應(yīng)產(chǎn)物從固體內(nèi)部
向氣相本體擴(kuò)散階段。因此，再生空速的大小直接
決定了其中三個(gè)擴(kuò)散反應(yīng)的速率。較高的空速可以
提高再生反應(yīng)速率，縮短再生反應(yīng)時(shí)間。
圖5為不同空速下出口SO 濃度的變化。由
圖5可以明顯看出，再生反應(yīng)時(shí)間隨著空速的增大
而縮短。在空速為7 000 h 時(shí)，再生反應(yīng)過(guò)程變?yōu)?
一個(gè)階段，這表明，在較高的空速下，復(fù)合金屬硫化
物同SO 的反應(yīng)都比較迅速，明顯縮短了再生反應(yīng)
第1期 尚素利等：SO 氣氛下半焦負(fù)載Zn／Fe／Ce高溫煤氣脫硫劑的再生行為研究 1 1 3
時(shí)問(wèn)。
12
， 、
m
1O
、＼
0 l0 20 30 40 50 60 70 80
Time t／h
圖5 不同空速下出口SO2濃度的變化
Figure 5 Changes of S O2 efl uent concentration
on different space velocity with time
_ ：2 000 h～ ；V：3 000 h～ ；▲ ：5 000 h～ ；● ：7 000 h一
圖6為空速對(duì)脫硫劑再生率的影響。由圖6可
知，空速為2 000～5 000 h 時(shí)，隨著空速的增加，再
生率明顯增大，5 000 h 空速下的再生率達(dá)到
82．1 3％ 。這是由于較大的空速能夠及時(shí)地吹走再
生反應(yīng)生成的單質(zhì)硫，從而增加了反應(yīng)速率。然而，
空速為7 000 h 時(shí)，再生率僅為62．64％ ，這可以解
釋為大的空速縮短了再生氣體和脫硫劑的接觸時(shí)
問(wèn)，使得剛剛吸附到固體表面的氣體沒來(lái)得及反應(yīng)
上所述，700 oC、SO2氣氛下，高溫煤氣脫硫劑的最
佳再生空速為5 000 h～。
1 OO
80
60
40
20
0
2000 3000 4000 5000 6000 7000
Space velocity／h一
圖6 空速對(duì)脫硫劑再生率的影響
Figure 6 Effect of space velocity
on the regeneration conversion
t：700 oC ；SO?：1 2％ ；N?：88％
2．4 脫硫劑微觀結(jié)構(gòu)形貌變化
脫硫劑在不同階段的掃描電鏡照片見圖7。由
圖7可知，新鮮樣和再生樣的表面結(jié)構(gòu)大致相同，見
圖7(a)和圖7(c)，這就表明再生后的脫硫劑仍具
有很好的脫硫能力。但是，硫化樣比較團(tuán)聚，這是因
為，硫化過(guò)程是煤氣中的硫元素取代脫硫劑中氧元
素的過(guò)程，S的半徑明顯大于O的半徑，因此，硫化
就被高速的氣流帶走，從而降低了脫硫劑再生率。綜 過(guò)程是一個(gè)閉孔的過(guò)程，原有的孔結(jié)構(gòu)被堵塞。
圖7 脫硫劑在不同階段的SEM 照片
Figure 7 SEM photograph of the desulfurization sorbent in different stages
(a)：flesh sorbent；(b)：sulfided sorbent；(C)：regenerated sorbent
2．5 脫硫劑物性參數(shù)變化 后的比表面積和孔徑結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，采用顆粒強(qiáng)度
采用N2吸附法對(duì)脫硫劑新鮮樣、硫化及再生 實(shí)驗(yàn)機(jī)對(duì)脫硫劑機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表3。
表3 脫硫劑的物性參數(shù)
Table 3 Physical parameters of absorbent
o／／n＼ L【O．【∽．=【 L【00 L【0．【 ．=【 L【
8 6 4 2 O
L【0一 L【 0L【00 匿 o∽
114 燃料化學(xué)學(xué)報(bào) 第41卷
由表3可知，脫硫劑硫化后的比表面積明顯減 再生率的結(jié)論相符。
小，在SO 氣氛下再生后比表面積得到顯著恢復(fù)，
這表明，該高溫煤氣脫硫劑在SO 氣氛下能夠發(fā)生
再生反應(yīng)，此過(guò)程是開孔的過(guò)程。由脫硫劑機(jī)械強(qiáng)
度變化可以看出，再生后的機(jī)械強(qiáng)度與新鮮樣相比，
有稍微的降低，而硫化后的機(jī)械強(qiáng)度最低。除了硫
化一再生過(guò)程的O、S元素相互取代外，高溫下的再
生過(guò)程，也使得部分載體半焦被燒失，使得其具有了
較大孔徑和較高比表面積的碳骨架結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)了脫
硫劑的機(jī)械強(qiáng)度n
2．6 硫化．再生循環(huán)測(cè)試
脫硫劑在具有較好硫化性能和再生性能的同
時(shí)，必須滿足在多次的循環(huán)使用過(guò)程中，其硫化性能
和機(jī)械強(qiáng)度不能發(fā)生太大的波動(dòng)。在再生溫度
700 oC
、空速3 000 h 及體積分?jǐn)?shù)1 2％進(jìn)口SO 濃
度的條件下，分別進(jìn)行了三次硫化一再生循環(huán)實(shí)驗(yàn)。
圖8為脫硫劑三次再生后的XRD譜圖。由圖
8可知，經(jīng)過(guò)硫化一再生循環(huán)后，三次再生過(guò)程的產(chǎn)
物都是ZnFe，O 、CeO，，無(wú)含硫物質(zhì)生成，說(shuō)明脫硫
劑再生較完全。圖9為脫硫劑三次硫化穿透曲線。
由圖9可知，再生后的樣品，同樣能使H S出口氣
體濃度降低到較低的水平，且維持較長(zhǎng)的時(shí)問(wèn)。這
表明該脫硫劑在SO 氣氛下再生，具備一定的硫化一
再生循環(huán)穩(wěn)定性n
圖8 脫硫劑三次再生后的XRD譜圖
Figure 8 XRD patterns of sorbents
after three regenerated cycle s
圖1 0為脫硫劑三次硫化后的再生率。圖11為
脫硫劑三次硫化與新鮮樣的穿透硫容。由圖1 0可
知，脫硫劑在三次硫化一再生循環(huán)使用的過(guò)程中，都
保持較高的再生率，這表明SO，氣氛適合該脫硫劑
的再生。由圖11可知，經(jīng)過(guò)硫化一再生循環(huán)過(guò)程，脫
硫劑的硫容稍微下降，這主要是因?yàn)?，SO 氣氛不可
能使負(fù)載到半焦上的金屬硫化物完全的再生，這與
圖9 脫硫劑三次硫化穿透曲線
Figure 9 Breakthrough curve s of regenerated
sorbents after three sulfidation tests
Cycle number
圖10 脫硫劑三次硫化后的再生率
Figure 1 0 Regeneration conversion of the
sulfided sorbents after three cycles
圖11 脫硫劑三次硫化與新鮮樣的穿透硫容
Figure 1 1 Sulfur capacity absorbents for flesh
and at three sulfide cycle
3 結(jié)論
半焦負(fù)載高溫煤氣脫硫劑可以采用SO2氣氛
再生是可行，再生的主要產(chǎn)物為ZnFe2 O4、CeO2和
單質(zhì)硫。
一．n )／ IsL
第1期 尚素利等：s0 氣氛下半焦負(fù)載Zn／FUCe高溫煤氣脫硫劑的再生行為研究 5
再生操作條件(再生溫度、進(jìn)口SO，體積分?jǐn)?shù)
和再生空速)對(duì)再生行為的影響顯著。500℃下無(wú)
法實(shí)現(xiàn)脫硫劑的再生；當(dāng)再生溫度高于600℃時(shí)，再
生率隨著再生溫度的升高而增大，700℃ 時(shí)，再生率
約達(dá)到74％。因此，最佳再生溫度為700℃。
隨著SO，濃度的增加，再生反應(yīng)速率加快，再
生率呈現(xiàn)上升的趨勢(shì)。而較高的SO，濃度會(huì)增加
脫硫劑再生的經(jīng)濟(jì)成本．最佳進(jìn)口SO，濃度為
12％ 。
考察了再生空速2000～7 000h。。對(duì)脫硫劑再生
性能的影響。在2 000～5 000 h。。時(shí)，隨著再生空速
的增加再生率明顯加快，當(dāng)空速為5 000 h。。時(shí)，再生
率達(dá)到82 13％ 。然而在空速5 000～7 000h。。時(shí)，再
生率呈下降趨勢(shì)，在再生空速為7 000 h。。時(shí)，再生率
僅為62 64％。因此，選擇最佳再生空速為
5 000 h 。
脫硫劑經(jīng)過(guò)多次硫化再生循環(huán)后，仍能保持較
好的硫化活h生。SO，氣氛下再生時(shí)發(fā)生的主要化學(xué)
反應(yīng)為：zns+Fes+Fe S +SO， ,ZnFe，O4+s 。
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