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確保加氫反應(yīng)器安全運(yùn)行

文檔作者：謝成新常曉平文檔來源： 1．中國石油烏魯木齊石化分公司 2．中國石油蘭州石化分公司		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時間： 2021年03月09日
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專 論 C石o rros油io n&amp;amp;化Prote工ction i腐n Petr蝕oc hem與i cal I防nd ust護(hù)ry
2 0 1 1 ，2 8 ( 4 ) · 2 3 ·
確保加氫反應(yīng)器安全運(yùn)行
謝成新 ，常曉平
(1．中國石油烏魯木齊石化分公司，新疆烏魯木齊830019；
2．中國石油蘭州石化分公司，甘肅蘭州730060)
摘要：結(jié)合加氫車間反應(yīng)器在生產(chǎn)中運(yùn)行的現(xiàn)狀，介紹了反應(yīng)器在使用中可能會出現(xiàn)的問題以及
存在的安全隱患，如回火脆化、氫腐蝕和高溫H +H：s腐蝕等，為防止這類問題的出現(xiàn)，提出了應(yīng)對措
施，同時對檢驗(yàn)等環(huán)節(jié)的使用安全性進(jìn)行了探討。
關(guān)鍵詞：安全運(yùn)行操作受控檢驗(yàn)合格
中圖分類號：TE966 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1007—015X(2011)04—0023—03
以鉻鉬鋼為材質(zhì)的加氫反應(yīng)器存在的主要問
題是高溫回火脆化、內(nèi)壁堆焊層的氫致剝離、高溫
氫損傷及高溫H：一H s腐蝕等，這些問題是加氫
反應(yīng)器使用的安全隱患，必將影響到加氫裝置的長
周期運(yùn)行，更將影響到生產(chǎn)任務(wù)的完成及全廠的物
料平衡。
1 加氫反應(yīng)器的概況
某加氫反應(yīng)器原為蘭州石油化工機(jī)械廠制造，
在1996年投產(chǎn)使用。2009年進(jìn)行更換以滿足加
工量的需求，為二重(德陽)集團(tuán)制造，所用的材質(zhì)
都是2．25Cr．Mo。近幾年的原料油成分主要是：北
疆原油、西北石油局原油、吐哈原油及哈薩克斯坦
原油等。這些原油密度大、硫含量高、瀝青質(zhì)及重
金屬含量高，因此這幾種高硫原油的摻煉對反應(yīng)器
維護(hù)也有很高的要求。加氫反應(yīng)器技術(shù)參數(shù)見
表1。
表1 加氫反應(yīng)器技術(shù)參數(shù)
設(shè)備名稱 內(nèi)容
設(shè)備名稱
材質(zhì)名稱
長×內(nèi)徑×壁~,／mm
制造廠
設(shè)計(jì)壓力／MPa
操作壓力
設(shè)計(jì)溫度PC
操作溫度
容器類型
介質(zhì)
保溫材質(zhì)
出廠日期(年一月一日)
啟用日期(年一月一日)
出廠編號
水壓試驗(yàn)／MPa
2 加氫反應(yīng)器運(yùn)行中出現(xiàn)的主要問題
2．1 回火脆化
加氫反應(yīng)器多以回火脆性較大的2．25Cr—Mo
鋼作母材，鉻鉬鋼在385～575 oC長期使用會出現(xiàn)
回火脆化，其表現(xiàn)形式為材質(zhì)韌性下降?；鼗鸫嗷?
是可逆的，其脆化程度用“脆化度”表示，產(chǎn)生的原
因是由于鋼中雜質(zhì)的元素和某些合金的元素向原
奧氏體晶界偏析，使晶界凝聚力下降。為降低回火
脆化傾向，一般采取以下措施。
(1)通常用系數(shù)t，來控制母才成分：
J=( si+ M )( 。+ s )×10
式中： si， M ， 。和IA)s 分別表示鋼中Si，Mn，P和
sn等元素的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。
用系數(shù)X來控制焊縫金屬成分：
X =(10w。+5 b+4 s +／3 。)×10
式中： 。， b，／)s ，12) 分別表示鋼中P，Sb，Sn，As等
元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位Ixg／g。
目前 控制在10 gig，J降至100以下。
(2)通過階梯冷卻實(shí)驗(yàn)來控制材料回火脆化
度。脆化度公式為：
l54+ 1．5 A lr54≤ 38℃
式中： — 54 J吸收能轉(zhuǎn)變溫度，即脆化處理
前V型缺口夏比沖擊功為54 J時對
應(yīng)溫度，oC；
△ ——按階梯冷卻工藝進(jìn)行脆化處理后
與處理前的V型缺口夏比沖擊功
收稿日期：2010—11—26；修稿日期：2011—07—07。
作者簡介：謝成新(1982一)，助理工程師，2005年新疆大學(xué)
化學(xué)與化工學(xué)院畢業(yè)?，F(xiàn)在中國石油烏魯木齊石化分公司
煉油廠加氫車間從事設(shè)備管理工作。E—mail：xiecxws@
petrochina．corn．cn
一一
· 24· 石油化工腐蝕與防護(hù) 第28卷
為54 J時對應(yīng)溫度的增量， 。
目前式中的系數(shù)“1．5”已提高至“2．5”或
“3．0”，“38 ”已經(jīng)降到“10 ”或“0 ”。
(3)開工操作時必須先升溫后升壓，停工操作
時也必須先降壓后降溫，嚴(yán)格按照操作規(guī)程執(zhí)行。
(4)適當(dāng)控制應(yīng)力水平和嚴(yán)格控制開停工時
的升降溫速度。操作中嚴(yán)格控制升降溫速率為20
～ 25℃／h以及DCS監(jiān)控反應(yīng)器各段的溫差，管理
受控過程使用操作卡實(shí)施監(jiān)控并進(jìn)行記錄，防止因
失誤造成設(shè)備損壞。
(5)制造中選擇合適的熱處理工藝。
現(xiàn)在國內(nèi)加氫反應(yīng)器材料的韌性已經(jīng)有很大
改善，只要嚴(yán)格控制某一溫度下壓力不超過限制
值，脆化就可以避免。
2．2 器壁堆焊層的氫致剝離
剝離裂紋有兩種類型，即沿碳化物沉淀區(qū)的馬
氏體組織和沿晶長大的奧氏體粗晶界擴(kuò)展的裂紋，
這兩種裂紋都具有晶間性。加氫車間的新反應(yīng)器
冷氫盤支撐圈處裂紋有少量氣孔等缺陷(見圖1)。
圖1 加氫車間的新反應(yīng)器腐蝕形貌
為防止堆焊層剝離，應(yīng)采取以下對策：
(1)改進(jìn)母材料的化學(xué)成分。降低C，P和s
等元素的含量，添加Nb，V等元素。
(2)采用中間隔離層。用C—Cr—Mo—Nb或347
型焊條進(jìn)行堆焊，形成中間隔離層，再堆焊奧氏體
不銹鋼復(fù)層。
(3)采用高速帶極堆焊法防止剝離有效果。
(4)進(jìn)行高頻電流二次加熱。在7．5 ，
25．5 h的焊后熱處理后，用高頻電流加熱到900℃
(5)進(jìn)行低溫脫氫。在停工后達(dá)到200℃時，
保溫5h以上。
2．3 高溫氫損傷
(1)氫腐蝕：由于氫的作用，吸附在材料表面
的分子氫、離子氫與表面碳元素進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，使
表面或內(nèi)部脫碳產(chǎn)生晶間裂紋，造成強(qiáng)度和韌性的
下降；其典型是氫致開裂。由于在鋼的內(nèi)部發(fā)生氫
鼓泡區(qū)域，當(dāng)氫的壓力繼續(xù)增高時，小的鼓泡裂紋
趨向于相互連接，形成階梯狀特征的氫致開裂，氫
致開裂的發(fā)生也無需用外加應(yīng)力。
氫腐蝕是不可逆的化學(xué)過程，其危害比氫脆
嚴(yán)重。
為防止產(chǎn)生高溫氫腐蝕最有效的方法是：
(a)若有條件，根據(jù)操作溫度和氫分壓來選
材，使所選材料在安全范圍內(nèi)應(yīng)用；
(b)加氫車間開停工及裝置緊急停工時，一定
要按操作規(guī)程執(zhí)行，嚴(yán)格控制其開停工的過程。日
常操作中更不能出現(xiàn)超溫超壓的現(xiàn)象，它將嚴(yán)重?fù)p
壞設(shè)備。
(2)氫脆：氫脆是指氫進(jìn)入金屬后，引起宏
韌性降低或產(chǎn)生滯后斷裂的現(xiàn)象。氫原子滲透到
鋼的內(nèi)部，溶解于晶格中，導(dǎo)致氫脆，在外加應(yīng)力或
殘余應(yīng)力作用下形成開裂。氫與金屬交互作用性
質(zhì)不同，引起氫脆的機(jī)制不同。材料內(nèi)部氫與金屬
的作用是可逆的，可通過時效處理和真空加熱清
除，它通常發(fā)生在焊道與熱影響區(qū)等高硬度區(qū)。
為了防止氫脆采取的措施有：
(a)限制鋼材的強(qiáng)度；
(b)焊接或冷成型后進(jìn)行消除應(yīng)力熱處理，要
求焊縫金屬(焊條)低氫、超低氫；
(c)盡量降低結(jié)構(gòu)中的殘余應(yīng)力和應(yīng)力集中
水平；
(d)在帶極堆焊的支持圈角焊縫、八角墊密封
槽底拐角處，加大過度圓角，同時減少堆焊金屬熱
處理過程的次數(shù)；
(e)停工時冷卻速度要嚴(yán)格控制，不宜過快。
(3)高溫H 一H s腐蝕：
反應(yīng)器在不同溫度(T)下受到的腐蝕狀況：
240 <340℃><400>< T <430℃ ，高溫硫?qū)υO(shè)備腐蝕
最快。
加氫反應(yīng)器運(yùn)行溫度在320℃左右，H：S的腐
蝕性很大，特別是有氫存在的環(huán)境下，在高于240
cc時H s腐蝕開始加劇，溫度成為影響硫化氫腐
蝕的主要因素。
第4期 謝成新等．確保加氫反應(yīng)器安全運(yùn)行 ·25·
為了防止高溫H 一H：s腐蝕采取的措施有：
(a)加氫車間開停工及裝置緊急停工時，一定
要按操作規(guī)程執(zhí)行，嚴(yán)格受控；
(b)根據(jù)腐蝕現(xiàn)象的特點(diǎn)，針對反應(yīng)器的正常
操作溫度和壓力進(jìn)行調(diào)解，嚴(yán)禁超溫及超壓現(xiàn)象，
工藝參數(shù)盡量避開腐蝕最嚴(yán)重的區(qū)域；
(C)車間制定有效的方案和措施，對加氫反應(yīng)
器的重點(diǎn)部位進(jìn)行定期的檢查及監(jiān)控；
(d)裝置大檢修期間，針對反應(yīng)器的腐蝕現(xiàn)
狀，要進(jìn)行全面檢查及檢驗(yàn)，對有缺陷的部位一定
要進(jìn)行修補(bǔ)，及時消除隱患。
對于催化劑再生，應(yīng)選擇全部卸出做器外再生；
按照檢修周期定期取出反應(yīng)器內(nèi)物質(zhì)進(jìn)行解剖分析
并記錄，達(dá)到監(jiān)測加氫反應(yīng)器安全運(yùn)行的目的。
加氫反應(yīng)器產(chǎn)生損傷的主要因素除上述外，也
有其他如設(shè)計(jì)、制造和施工等先天因素，這些因素
的影響通常交錯疊加。
3 加氫反應(yīng)器的預(yù)防措施
加氫反應(yīng)器主要部位不得有超標(biāo)缺陷，主要是
檢查出在安全運(yùn)行下新產(chǎn)生的和發(fā)展的缺陷，并跟
蹤復(fù)查過去已檢測出的缺陷，必須由專業(yè)的評估機(jī)
構(gòu)鑒定其繼續(xù)運(yùn)行至下一周期的安全可靠性，以確
定反應(yīng)器是否可繼續(xù)使用，是否需要處理。
4 結(jié)論
保證加氫反應(yīng)器的安全使用，反應(yīng)器的日常維
護(hù)和加強(qiáng)檢驗(yàn)是非常重要的一環(huán)。近年來由于技
術(shù)水平的提高，反應(yīng)器也都是按照新的技術(shù)進(jìn)行設(shè)
計(jì)和制造的，對于裂紋引發(fā)的傾向性很小，這些都
預(yù)先為安全使用創(chuàng)造了有利條件。只要嚴(yán)格執(zhí)行
操作規(guī)程，并且加強(qiáng)監(jiān)控使用中的各項(xiàng)參數(shù)，以及
勤檢查反應(yīng)器的運(yùn)行狀態(tài)，就可以實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器的安
全運(yùn)行。
Ensuring Safe Operation of HydrOgenatiOn Reactors
X／e Chengxin ，Chang Xiaoping
1．PetroChina Urumqi Petrochemical Company(Urumqi，Xinfiang 830019)；
2．PetroChina Lanzhou Petrochemical Company(Lanzhou，Gansu 730060)
Abstract：In consideration of existing operating conditions of the hydrogenation reactor，tlle possible problems which may occur in
the operation of reactor and the potential safety hazard，such as temper embrittlement，H2 corrosion and high—temperature H2+H2 S
corrosion，etc are described．To prevent these problems，the coresponding measures are proposed，and safety in testing process is
discussed．
Keywords：safe operation，controlled operation，inspection，on—specification
(上接第22頁)
Cathodic Protection Technology for Buried Steel Pipeline Networks in Petrochemical Plants
Wang Haibo， Xin， Zhaohui，Li
CISRI Qingdao Marine Corrosion Research Institute(Qingdao，Shandong 26607 1)
Abstract：In a ease study of the application of cathodic protection system in additional underground water pipeline networks for a
petrochemical plant，the associated problems were studied，including detailed site investigation，design of additional cathodic
protection system and implementation，etc．
Keywords：buried pipeline，area cathodic protection

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