有關(guān)臭氧處理工藝的總結(jié),大家一起來(lái)學(xué)習(xí)吧!
臭氧催化氧化技術(shù)是基于臭氧的高級(jí)氧化技術(shù),它將臭氧的強(qiáng)氧化性和催化劑的吸附、催化特性結(jié)合起來(lái),能較為有效地解決有機(jī)物降解不完全的問(wèn)題。
臭氧催化氧化技術(shù)按催化劑的相態(tài)分為均相臭氧催化氧化技術(shù)和多相臭氧催化氧化技術(shù),在均相臭氧催化氧化技術(shù)技術(shù)中,催化劑分布均勻且催化活性高,作用機(jī)理清楚,易于研究和把握。但是它的缺點(diǎn)也很明顯,催化劑混溶于水,導(dǎo)致其易流失、不易回收并產(chǎn)生二次污染,運(yùn)行費(fèi)用較高,增加了水處理成本。多相臭氧催化氧化技術(shù)法利用固體催化劑在常壓下加速液相(或氣相)的氧化反應(yīng),催化劑以固態(tài)存在,易于與水分離,二次污染少,簡(jiǎn)化了處理流程,因而越來(lái)越引起人們的廣泛重視。
對(duì)于臭氧催化氧化技術(shù)技術(shù),固體催化劑的選擇是該技術(shù)是否具有高效氧化效能的關(guān)鍵。研究發(fā)現(xiàn),多相催化劑主要有三種作用:
一是吸附有機(jī)物,對(duì)那些吸附容量比較大的催化劑,當(dāng)水與催化劑接觸時(shí),水中的有機(jī)物首先被吸附在這些催化劑表面,形成有親和性的表面螯合物,使臭氧氧化更高效。
二是催化活化臭氧分子,這類催化劑具有高效催化活性,能有效催化活化臭氧分子,臭氧分子在這類催化劑的作用下易于分解產(chǎn)生如羥基自由基之類有高氧化性的自由基,從而提高臭氧的氧化效率。
三是吸附和活化協(xié)同作用,這類催化劑既能高效吸附水中有機(jī)污染物,同時(shí)又能催化活化臭氧分子,產(chǎn)生高氧化性的自由基,在這類催化劑表面,有機(jī)污染物的吸附和氧化劑的活化協(xié)同作用,可以取得更好的催化臭氧氧化效果的。
在多相臭氧催化氧化技術(shù)技術(shù)中涉及的催化劑主要是金屬氧化物(Al2O3、TiO2、MnO2等)、負(fù)載于載體上的金屬或金屬氧化物(CuTiO2、CuAl2O3、TiO2AlO3等)以及具有較大比表面積的孔材料。這些催化劑的催化活性主要表現(xiàn)對(duì)臭氧的催化分解和促進(jìn)羥基自由基的產(chǎn)生。臭氧催化氧化過(guò)程的效率主要取決于催化劑及其表面性質(zhì)、溶液的pH值,這些因素能影響催化劑表面活性位的性質(zhì)和溶液中臭氧分解反應(yīng)。
1(負(fù)載)金屬催化劑
通過(guò)一定方式制備的金屬催化劑能夠促使水中臭氧分解,產(chǎn)生具有極強(qiáng)氧化性的自由基,從而顯著提高其對(duì)水中高穩(wěn)定性有機(jī)物的分解效果。許多金屬可用于催化臭氧氧化過(guò)程中,如鈦、銅、鋅、鐵、鎳、錳等。
2 金屬氧化物
金屬氧化物的合理選用可直接影響催化反應(yīng)機(jī)理和效率。一般金屬氧化物表面上的羥基基團(tuán)是催化反應(yīng)的活性位,它通過(guò)向水中釋放質(zhì)子和羥基,發(fā)生離子交換反應(yīng)而從水中吸附陰離子和陽(yáng)離子,形成 Bronsted酸位,而該酸位通常被認(rèn)為是金屬氧化物的催化中心。下面以幾種被廣泛進(jìn)行了研究的金屬氧化物催化劑,例如TiO2、Al2O3、MnO2做詳細(xì)介紹。
(1)二氧化鈦TiO2
TiO2一般用作光催化反應(yīng),但是它對(duì)水中有機(jī)物的臭氧催化氧化技術(shù)也有很好的效果,既可以單獨(dú)作為臭氧化反應(yīng)的催化劑,又可以和紫外光一起共同催化臭氧化。
Beltran等以TiO2粉末作催化劑,研究了催化臭氧化降解草酸的效果。相對(duì)于單獨(dú)臭氧氧化體系,多相催化臭氧化法對(duì)草酸的去除率和礦化程度有了極大的提升。
(2)氧化鋁Al2O3
Al2O3通常被用作催化劑的載體,但有些研究者發(fā)現(xiàn)它同樣具有一定的催化臭氧氧化的能力。Ni和Chen的研究表明,y-Al2O3的存在使2-氯酚的有機(jī)碳去除率從單獨(dú)臭氧氧化的21%提高到43%,而且臭氧的消耗量?jī)H為單獨(dú)臭氧氧化時(shí)的一半,催化劑連續(xù)使用三次后去除效果沒(méi)有明顯變化。
(3)二氧化錳MnO2
在所有過(guò)渡金屬氧化物中,MnO2被認(rèn)為表現(xiàn)出了最好的催化活性,可以有效催化降解的有機(jī)物種類最多。
近年來(lái),納米材料的出現(xiàn)為開(kāi)發(fā)新型高效的臭氧化催化材料提供了新的機(jī)遇,與傳統(tǒng)的體相催化劑相比,納米材料的使用提高了催化劑的催化效率。過(guò)渡金屬氧化物納米材料在催化領(lǐng)域的應(yīng)用硏究已有許多文獻(xiàn)報(bào)道。在催化臭氧化中,一些以過(guò)渡金屬氧化物為活性組分的納米催化劑,比如CO3O4、Fe2O3、TiO ZnO等取得了較好的催化效果。
3 活性炭
活性炭是由微小結(jié)晶和非結(jié)晶部分混合組成的碳素物質(zhì),活性炭表面含有大量的酸性或堿性基團(tuán),這些酸性或堿性基團(tuán)的存在,特別是羥基、酚羥基的存在使活性炭不僅具有吸附能力,而且還具有催化能力。
臭氧/活性炭協(xié)同作用過(guò)程中,在活性炭的吸附作用下使臭氧加速變成羥基自由基,從而提高氧化效率?;钚蕴孔鳛榇呋瘎┡c金屬氧化物作為催化劑進(jìn)行催化臭氧化的不同之處在于對(duì)臭氧的分解機(jī)理不同:活性炭表面的路易斯堿起主要作用;而金屬氧化物表面的路易斯酸是催化過(guò)程的活性點(diǎn)。另外,對(duì)活性炭催化體系而言,活性炭表面的吸附性能起較大作用,所以臭氧化降解效率受介質(zhì)酸堿性影響較大。
目前,已有大量文獻(xiàn)敘述了多相臭氧催化氧化技術(shù)的機(jī)理。一般認(rèn)為有三種可能的機(jī)理:
(1)認(rèn)為有機(jī)物被化學(xué)吸附在催化劑的表面,形成具有一定親核性的表面螯合物,然后臭氧或者羥基自由基與之發(fā)生氧化反應(yīng),形成的中間產(chǎn)物能在表面進(jìn)一步被氧化,也可能脫附到溶液中被進(jìn)一步氧化,如圖1所示。一些吸附容量比較大的催化劑的催化氧化體系往往遵循這種機(jī)理。
(2)催化劑不但可以吸附有機(jī)物,而且還直接與臭氧發(fā)生氧化還原反應(yīng),產(chǎn)生的氧化態(tài)金屬和羥基自由基可以直接氧化有機(jī)物,如圖2所示。
(3)催化劑催化臭氧分解,產(chǎn)生活性更高的氧化劑,從而與非化學(xué)吸附的有機(jī)物分子發(fā)生反應(yīng)。