敘述了有機(jī)廢氣催化燃燒技術(shù)的實(shí)質(zhì)、特點(diǎn)、應(yīng)用范圍、工藝流程,分析了催化劑組成、中毒原因、防中毒機(jī)制和預(yù)處理目的,結(jié)合實(shí)際應(yīng)用中的工藝條件探討催化燃燒技術(shù)存在的問(wèn)題和今后的研發(fā)方向。
有機(jī)廢氣通常含有揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs),世界各國(guó)通過(guò)立法不斷限制VOCs的排放量,美國(guó) 《凈化大氣法》 強(qiáng)調(diào)在未來(lái)幾年要減少189種有毒化學(xué)品90%的排放,其中70%的化學(xué)品是揮發(fā)性有機(jī)化合物。2013年國(guó)家環(huán)保部發(fā)布的 《揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)污染防治技術(shù)政策》 中指出:VOCs污染防治應(yīng)遵循源頭和過(guò)程控制與末端治理相結(jié)合的綜合防治原則。要求到2020年,基本實(shí)現(xiàn)VOCs從原料到產(chǎn)品、從生產(chǎn)到消費(fèi)的全過(guò)程減排。有機(jī)廢氣末端治理工藝中,催化燃燒技術(shù)適于處理大流量、低濃度有機(jī)廢氣,符合當(dāng)今社會(huì)倡導(dǎo)的高效低耗、節(jié)能環(huán)保的理念。
1 催化燃燒法應(yīng)用特點(diǎn)
催化燃燒技術(shù)(AOGC)是典型的氣—固相催化反應(yīng),其實(shí)質(zhì)是由活性氧參與的有機(jī)物質(zhì)深度氧化。這種有機(jī)物質(zhì)氧化是發(fā)生在固體催化劑表面,吸附作用使有機(jī)分子富集而提高了反應(yīng)速率,借助催化劑降低了反應(yīng)的活化能,使其在較低的起燃溫度下進(jìn)行無(wú)焰燃燒,產(chǎn)生CO 2、N 2 和H 2 O,并放出大量的熱量。催化燃燒與傳統(tǒng)的火焰燃燒相比主要有下列優(yōu)點(diǎn)。
(1)無(wú)火焰燃燒,安全性好,凈化率大于95%。
(2)對(duì)可燃組分濃度和熱值限制較小,起燃溫度低,能耗少,運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低。
(3)適應(yīng)氧濃度范圍大,燃燒緩和操作管理方便。
(4)起燃溫度低,很大程度抑制了空氣中N 2高溫燃燒形成熱力型NO x。同時(shí),選擇性催化作用,限制燃料中含氮化合物(RNH)的氧化過(guò)程,使其多數(shù)形成氮?dú)猓∟ 2),減少了二次污染。
(5)催化燃燒幾乎可以處理所有烴類和惡臭氣體等成分復(fù)雜的各種有機(jī)廢氣,適用范圍廣。對(duì)于有機(jī)化工、涂料、絕緣材料等行業(yè)排放的低濃度、多組分,沒(méi)有回收價(jià)值的有機(jī)廢氣均有較好處理效果。
缺點(diǎn)是工藝條件要求嚴(yán)格,廢氣不應(yīng)含催化劑毒物或影響其壽命和凈化效率的塵粒、霧滴。因此,采用催化燃燒技術(shù)須對(duì)有機(jī)廢氣進(jìn)行前處理。其次,為防止催化劑中毒,不適用于燃燒過(guò)程中產(chǎn)生大量硫氧化物和氮氧化物廢氣的處理。
2 催化劑的組成和活性
2.1 催化劑及載體
催化劑通常都是由活性成分、助劑和載體等組成,催化反應(yīng)的活性組分負(fù)載在較大比表面積的載體上,在催化反應(yīng)中,載體的作用除了負(fù)載分散活性組分外,還可以增加催化劑的穩(wěn)定性、選擇性和活性等。所以,催化劑的活性不僅依賴于催化劑活性組分的分布,還依賴于載體顆粒大小和化學(xué)狀態(tài),即催化劑載體對(duì)催化效果和壽命有很大的影響。催化劑活性成分可分為貴金屬、非貴金屬氧化物:貴金屬Pt、Pd是低溫催化燃燒最常用的催化劑,其優(yōu)點(diǎn)是具有較高的催化活性、良好的抗毒性,缺點(diǎn)是活性組分容易揮發(fā)和燒結(jié),其次是價(jià)格昂貴;非貴金屬催化劑主要有過(guò)渡金屬銅、錳、鉻等的氧化物以及鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑,價(jià)格相對(duì)較低,耐高溫?zé)岱€(wěn)定性較好,不足之處是催化活性相對(duì)較低,起燃溫度要求較高。
2.2 催化劑中毒及防治催化劑中毒主要有三種類型。
(1)催化劑完全中毒。毒物與催化劑活性中心生成了結(jié)合力很強(qiáng)的物質(zhì),不能用一般方法將它去除或根本無(wú)法去除。
(2)抑制催化反應(yīng)。
鹵素和硫的化合物易與活性中心結(jié)合,此作用是可逆的。
(3)沉積覆蓋活性中心。燃燒所致碳沉積、陶瓷粉塵和其他顆粒物堵塞活性中心,影響催化劑吸附能力,使其活性下降。
減少催化劑活性的衰減措施如下:按操作規(guī)程精準(zhǔn)地控制反應(yīng)條件;對(duì)廢氣進(jìn)行預(yù)處理,防止催化劑中毒;當(dāng)催化劑表面結(jié)碳時(shí),吹入過(guò)量空氣并提高燃燒溫度,去除表面結(jié)碳;改進(jìn)催化劑制備工藝,提高催化劑耐熱性和抗毒能力。
3 催化燃燒工藝流程
根據(jù)廢氣預(yù)熱方式及富集方式,催化燃燒工藝流程可分為預(yù)熱式、自然熱平衡和吸附-催化燃燒三種。
3.1 預(yù)熱式
當(dāng)有機(jī)廢氣溫度和濃度較低,在進(jìn)入反應(yīng)器前需要在預(yù)熱室加熱升溫,燃燒凈化后氣體在熱交換器內(nèi)與未處理廢氣進(jìn)行熱交換,以回收部分熱量。
3.2 自身熱平衡式
當(dāng)有機(jī)廢氣溫度高于起燃溫度并且有機(jī)物含量較高,熱交換器回收部分熱量,在正常操作下能夠維持熱平衡,不需補(bǔ)充熱量。
3.3 吸附-催化燃燒
當(dāng)有機(jī)廢氣氣體流量大、濃度低、溫度低,采用催化燃燒還需耗大量燃料時(shí),可先采用吸附手段將有機(jī)廢氣吸附于吸附劑上進(jìn)行濃縮,然后再經(jīng)熱空氣吹掃,使有機(jī)廢氣脫附出來(lái),變成濃縮的高濃度有機(jī)廢氣,再進(jìn)行催化燃燒。有機(jī)廢氣中反應(yīng)物先向催化劑表面擴(kuò)散、吸附;被吸附的反應(yīng)物與氧氣在催化劑表面化學(xué)鍵重新組合-發(fā)生化學(xué)反應(yīng);最后,生成物由催化劑表面脫附,離開(kāi)催化劑表面向周圍介質(zhì)擴(kuò)散。當(dāng)濃縮有機(jī)廢氣實(shí)現(xiàn)自身熱平衡運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),無(wú)需外界補(bǔ)充熱源。
4 有機(jī)廢氣催化燃燒技術(shù)進(jìn)展
4.1 催化燃燒在汽車尾氣凈化方面的應(yīng)用
汽車尾氣催化凈化是將排氣管CO、CH和NO x借助汽車尾部安裝的催化轉(zhuǎn)化器,發(fā)生催化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為CO 2、H 2 O和N 2,此催化劑為三元催化劑。為防止催化劑中毒,必須使用硫、鉛含量低的燃油。在大量過(guò)剩氧氣的存在下,具備原位NO x 還原能力催化劑的發(fā)展,可實(shí)現(xiàn)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)節(jié)約燃油25%。隨著新材料的應(yīng)用以及低硫含量汽油的推廣,催化燃燒技術(shù)市場(chǎng)前景廣闊。
4.2 催化燃燒在處理二噁英氣體方面的應(yīng)用
催化燃燒技術(shù)用于處理二噁英氣體,在240℃-260℃和8000r?h -1 的轉(zhuǎn)速下,二噁英的去除率達(dá)到99%,二噁英濃度可降至0.1ng/m 3 以下。廢氣中多氯聯(lián)苯并呋喃等二噁英前驅(qū)物質(zhì)基本完全分解,氮氧化物發(fā)生選擇性催化還原反應(yīng),生成無(wú)害的氮?dú)狻?/p>
4.3 催化燃燒在處理工業(yè)有機(jī)廢氣方面的應(yīng)用
石油化工、油漆、涂料、輪胎制造等工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中都涉及到有機(jī)揮發(fā)化合物的使用和排放。這些揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)如不經(jīng)處理直排大氣,會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。催化燃燒凈化處理技術(shù),將有機(jī)物分子在催化劑表面作用發(fā)生深度氧化轉(zhuǎn)化為無(wú)害的二氧化碳和水。催化燃燒技術(shù)已由試驗(yàn)轉(zhuǎn)入工程實(shí)踐階段,并逐漸應(yīng)用于石油化工、農(nóng)藥、印刷、涂料等行業(yè)有機(jī)廢氣凈化處理。
結(jié)語(yǔ)
催化燃燒技術(shù)研究與應(yīng)用已經(jīng)進(jìn)入快速發(fā)展的階段,涉及催化材料制備、實(shí)用反應(yīng)工藝以及污染物性能分析等多方面。所以結(jié)合實(shí)際應(yīng)用中工藝條件和反應(yīng)機(jī)理的研究,提高催化劑性能,研制抗毒能力強(qiáng)、大轉(zhuǎn)速、比表面積大及低起燃點(diǎn)的非貴金屬催化劑,以降低工藝造價(jià)和運(yùn)行費(fèi)用;催化燃燒裝置向大型化、整體型和節(jié)能型方向發(fā)展是應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?lái)研究的重點(diǎn)。