引言:在物料利用方面,來自鋼鐵生產工序的固廢是一種有價二次資源。在歐盟,為了實現(xiàn)物料回收、循環(huán)經濟,業(yè)內一直在開發(fā)相關技術用以處理這些固廢。通過提升副產品回收效率,減少對一次資源(原材料和能源)的需求,縮減填埋規(guī)模,最大的收益就是節(jié)省經濟成本,實現(xiàn)鋼鐵工業(yè)可持續(xù)發(fā)展。本文回顧了歐盟鋼鐵工業(yè)處理和利用固廢的現(xiàn)狀,重點關注了粉塵和污泥,并對歐盟現(xiàn)有大型固廢處理技術進行了介紹。另外,對有關固廢利用的泛歐洲研究項目也進行了描述。最后,在物料靈活性和成分等方面,對現(xiàn)有的固廢處理工藝進行了對比評估。
歐洲鋼鐵工業(yè)
粉塵和污泥的工業(yè)處理技術
歐盟鋼鐵工業(yè)固廢處理技術進展(上)
本文對奧鋼聯(lián)鋼鐵公司和瑞典鋼鐵公司(SSAB)在粉塵和污泥方面的工業(yè)處理技術進行了介紹,這兩家企業(yè)不僅在固廢處理和利用方面做了很多努力,而且在歐盟鋼鐵工業(yè)的資源利用程度最高。另一方面,對歐盟現(xiàn)行工業(yè)規(guī)模處理的技術進行了闡述,同時介紹了歐盟正在全面開發(fā)的、尚未實際應用的回收技術。
表1 總結了奧鋼聯(lián)鋼鐵公司林茨廠所實施的固廢利用情況。2017 年該廠通過高爐-轉爐工藝路線生產了580萬噸粗鋼。根據(jù)操作要求,該廠采用位于美國科珀斯克里斯蒂的奧鋼聯(lián)MIDREX?工廠生產的熱壓塊(HBI)來生產鐵水,綜合考慮所有現(xiàn)場和場外的固廢利用方式,奧鋼聯(lián)鋼鐵公司在2017財年的資源利用程度為89.3%。
SSAB 公司在瑞典、芬蘭和美國都設有鋼鐵廠,2017年的粗鋼總產量為880萬噸,其中美國鋼鐵廠通過廢鋼回收利用,實現(xiàn)粗鋼產量240萬噸;在瑞典和芬蘭的分廠共有20%的粗鋼采用廢鋼生產。表2 總結了SSAB 公司的固廢利用情況。約95%的礦石煉鋼所產固廢和91%的廢鋼煉鋼所產固廢分別在內部和外部得到利用。
01OxyCup? 豎爐
德國蒂森克虜伯與庫特納公司聯(lián)合開發(fā)了OxyCup?熔融還原工藝,這是一種基于自還原含碳壓塊生產鐵水的豎爐技術。一座示范工廠建于德國杜伊斯堡的蒂森克虜伯歐洲鋼鐵公司。含碳壓塊含有焦粉、黏合劑(約10wt%水泥)、冶金副產物,如來自高爐和轉爐煤氣的粉塵和污泥、油膩軋鋼氧化鐵皮污泥以及來自生鐵脫硫階段的磁性固廢。為了使自還原含碳壓塊硬化,在冷黏結壓塊處理之后儲存5天。
OxyCup?工廠的中心部位是一座圓頂豎爐。爐缸直徑2.6m,軸高8.8m(從風口帶到頂部),工作容積為65m3。自還原含碳壓塊與焦炭和添加劑(熔劑)一道裝入豎爐。每生產1t 鐵水需要170-200kg 焦炭。為了產生還原氣體,注入最大溫度650℃、壓力400mbar 的熱風,穿過8 個風口的總流速約為30000m3/h。風口帶附近的碳轉變?yōu)橐谎趸?。溫度接近最大?200℃。此外,通過風口注入了3500m3/h 純氧。鐵氧化物的直接還原始于900℃,在1400℃全部完成,20min 后形成海綿鐵,隨后在爐缸中熔化。最終產物是碳含量約4wt%的鐵水,而爐渣則通過爐底的出鐵口連續(xù)離開熔爐,流向后續(xù)的虹吸系統(tǒng)。鐵水和爐渣因密度差而分離,最終被轉移到魚雷罐中。
爐頂煤氣溫度約為230-300℃,采用洗滌器進行處理,而來自含碳壓塊的鋅和堿等成分經過揮發(fā),富集于濾餅中,隨后進行外部處理。在杜伊斯堡的蒂森克虜伯工廠,每年生產鐵水約16.5 萬噸,產生固廢17.6 萬噸,鐵水生產率約為35-65t/h,爐渣生產率約為15-30t/h。每天共計回收500t含鐵粉塵和污泥。此外,在歐盟地區(qū)以外也有OxyCup?工廠,這是由原新日鐵住金公司和JFE 鋼鐵公司設立的,均采用了廢鋼熔化技術,日均鐵水產量分別為1350t 和2400t。
02DK 工藝
德國DKRecycling&Roheisen股份有限公司開發(fā)了一種名為“DK”的工藝,用以回收富鋅冶金固廢(平均鋅含量為3wt%,最高為10wt%)生產生鐵。DK工藝是基于傳統(tǒng)鋼鐵廠的概念(包含燒結廠和高爐煉鐵廠)而建立的,此外,還采用了一種鋅精礦生產專用物料。該工藝在原材料的質量上不同于傳統(tǒng)的煉鐵工藝,采用了不同的預處理方式。DK工藝采用的物料是來自高爐和轉爐的粉塵和污泥、軋鋼氧化鐵皮以及其他富鐵固廢。DK工藝的含鐵廢物年均回收量為34-46萬噸,最大回收能力可達50萬噸。利用這些固廢可生產不同等級的生鐵,2017年的總產量為25.9萬噸。物料處理始于燒結階段(燒結生產率約為64t/h)。副產物與石灰石和焦粉混合,放入帶式燒結機。燒結尾氣采用靜電除塵器及洗滌系統(tǒng)(注入石灰乳和褐煤焦粉用以去除二氧化硫、二噁英和呋喃),袋式過濾器從凈化氣體中分離出固體殘渣。
燒結礦與作為還原劑的外購焦炭一起投入高爐生產生鐵。每生產1t生鐵約需要700-720kg還原劑,不過,還需要輔助還原劑用于部分替代焦炭,如重油。DK 工藝擁有兩座高爐(3 號高爐的工作容積為580m3,爐缸直徑5.5m;4 號高爐的工作容積為460m3,爐缸直徑4.5m),日均鐵水總產量為1500t。通常,一座高爐在運行,另一座處于備用狀態(tài)。高爐生產的鐵水在澆鑄機中形成8-10kg的生鐵塊(DK工藝的第一種產品),隨即出售給全球的鑄造廠。含有氧化鋅的高爐煤氣分兩步凈化:粗粒級除塵器和細粒級洗滌器。高爐渣在渣坑中冷卻至室溫。這一冷卻步驟產生了一種類似天然石料的產物,可用于建筑行業(yè)。
如前所述,DK工藝使用的原材料鋅含量很高,相當于向高爐的每噸鐵水中投入38kg鋅。這是遠遠高于高爐工藝每噸鐵水0.02-0.2kg鋅的水平。來自高爐煤氣凈化第二步驟的污泥在濃縮機中被收集回收,作為鋅精礦(鋅含量為65wt%-68wt%)出售于鋅工業(yè),這就是DK工藝的第二種產品。DK工藝的經濟效益就是縮減了填埋規(guī)模,同時通過向鑄造工業(yè)出售生鐵,向鋅工業(yè)出售鋅精礦,從而盈利。經過DK工藝之后,僅有1%的回收冶金副產物需要進行填埋處理,這一部分主要是源自燒結尾氣處理后的固體殘渣。上述噴霧吸收器和褐煤焦炭加料系統(tǒng)去除了重金屬和來自尾氣的二噁英和呋喃等有機化合物。
03Befesa Waelz (百菲薩 威爾茲)工藝
西班牙百菲薩股份有限公司是一家全球知名企業(yè),致力于鋼鐵和鍍鋅行業(yè)的副產品回收以及鋁或含鋁固廢的回收。歷經數(shù)十年,Waelz技術一直用于高含量鋅(大于20wt%)金屬殘渣的處理。2006年百菲薩公司從位于德國杜伊斯堡的BUSBerzeliusUmwelt ServiceGmbH接管了Waelz技術。百菲薩處理的主要部分就是所謂的“SDHLWaelz”工藝,以發(fā)明者Saage、Dittrich、Hasche、Langbein的姓名首字母命名,同時也是對Waelz工藝的進一步改良,能耗更低、減少了熔劑用量和二氧化碳排放量。該固廢處理工藝可以分為:分段運輸、原料的制備和裝料、Waelz窯爐內火法冶金工藝、尾氣處理。
在SDHLWaelz工藝中,將鋼鐵廠粉塵、各種含鋅固廢以及焦炭和爐渣進行混合并?;晌㈩w粒。將鋼鐵廠固廢與既定量的還原劑和造渣劑進行混合,以確保穩(wěn)定操作、Waelz氧化物的鋅產出量高,從而獲得良好的爐渣質量。火法冶金工藝在Waelz管式爐中進行,爐長通常為40-65m,直徑約為3-4.5m。由于輕微傾斜和移動(每分鐘1.2轉),連續(xù)裝料的微顆粒穿過窯爐,停留時間為4-6h。穿過窯爐的氣相與固體散料的當前方向相反。
向爐內裝料后,物料被加熱,通過逆流式熱爐煤氣蒸發(fā)水分,爐內中間區(qū)域,金屬化合物的還原始于1100-1200℃。含有還原劑碳的投料混合物與氧氣反應,形成二氧化碳,隨即與剩余的固體碳發(fā)生反應,形成一氧化碳。一氧化碳同時還原鋅化合物(主要是氧化鋅)和鉛及鐵的氧化物。由于工藝條件即金屬化合物的高溫和足夠高的蒸汽壓力,鋅、鉛、氯化物和堿從固態(tài)有選擇性地蒸發(fā)至氣相,而鐵仍然留在固態(tài)床上。氣相中,金屬鋅蒸氣再次被氧化,形成氧化鋅。基于逆流原理,由于爐內氣氛存在足量的氧氣,這一過程很容易發(fā)生。
由于向爐底床注入了空氣,大多數(shù)被還原的鐵又被氧化(FeO)。來自放熱鐵氧化反應的能量用于加熱空氣以及還原區(qū)的吸熱化學過程。富含煤氣的粗大金屬氧化物留在爐內的前側(進料口區(qū)域),并被運往產品回收凈化的多級廢氣處理。煤氣被冷卻,Waelz氧化物存放在過濾器中,然后輸送到筒倉中進行中間儲存。在隨后的凈化步驟中,二噁英、呋喃、水銀和鎘通過吸收(干基吸附系統(tǒng))后去除,凈化后的尾氣最終通過煙囪向大氣排放。根據(jù)SDHLWaelz工藝物料平衡的?;鶊D(基于每噸生鐵的投料量)顯示,Waelz氧化物和Waelz爐渣由外部公司作為可售產品進行利用。
為了在鋅工業(yè)有效利用Waelz氧化物產品,就必須降低鹵族元素含量,同時提升鋅含量,Waelz氧化物經過二級或三級逆流洗滌器處理。這可以去除多于90%的鹵族元素和堿。在最終洗滌的Waelz氧化物中,鋅含量為70wt%。Waelz爐渣可以用作填埋場的道路建造材料。Waelz工藝的一大缺點就是鐵被束縛在爐渣中,不能被回收和進一步利用。BefesaWaelz爐的年產能為95.5萬噸。2015年處理了580253t粗鋼粉塵,其中,出售了199534tWaelz氧化物,相當于134134t鋅。此外,還處理了93870t不銹鋼粉塵。